3种苯基-5-烷基-2-氨基-1、3、4-噻二唑硫脲化合物的合成研究

研究了以5-烷基-2-氨基-l、3、4-噻二唑为中间体和苯异硫氰酸酯(PTTC)合成苯基-5-烷基-2-氨基-1、3、4-噻二唑硫脲3种化合物。并确定了最优化合成条件：反应物的物质的量比为l：1．8,四丁基溴化铵(0．8g)为催化剂,10mL乙腈为溶剂,加热回流4h,产率可达74．56％、64．80％、53．54％。实验方法简单,时间短,产率高,具有很高的理论和实际应用价值。     

2-巯基-1，3，4-噻二唑的合成

研究了 2 -巯基 -1,3 ,4-噻二唑的合成 ,探讨了反应温度、配料比对产品收率的影响。鉴定了产品的结构 ,测定了产品的熔点及含量 ,其结果与文献值相符。     

三乙胺催化合成2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑

采用三乙胺作为催化剂，合成了DMTD(2，5-二巯基-1,3，4-噻二唑)。将产率从传统工艺的82.50％提高至90.01％。并探讨了三乙胺的催化机理。通过试验得到了该反应的最佳反应条件：反应温度为80℃：配料比为n(水合肼)：n(二硫化碳)：n(氢氧化钾)=1．0：3．5：2．0；每摩尔水合肼需加三乙胺40mg。同时用红外光谱仪鉴定了产物的结构。并进行了氮元素的分析及熔点的测定。结果均与理论值相符。     

2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑的合成条件研究

对DMTD合成的反应条件进行了研究 ,以期得到更高收率。以三乙胺和季铵盐为复合催化剂合成了 2 ,5 -二巯基 - 1,3,4 -噻二唑 ,通过试验确定了反应的最佳条件为 :原料配比为 n(NH2 NH2 ) /n (CS2 )∶n (NaOH) =1∶3.5∶0 .8;适宜的反应温度为 80℃ ;最佳时间为 1.5h。同时用NMR谱图和IR谱图鉴定了产物结构 ,结果均与理论值相符。试验结果表明本文采用的合成方法可行 ,可以推广应用     

含2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑配合物的研究进展

噻二唑杂环化合物在农药、医药合成方面有着重要作用。主要介绍了含2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑其衍生物形成的配合物的研究进展,综述了这类配合物的合成方法及配位方式。     

2-巯基-1，3，4-噻二唑的合成

本文介绍了2-巯基-1，3，4-噻二唑的合成及纯化方法，详实的研究了原料配比、溶剂用量、精制温度和时间对合成过程的影响。最终产品总收率为55％，产品纯度为99％以上。     

4-氨基-3-肼基-5-巯基-1,2,4-三唑的合成及其对醛的检验

以硫脲和水合肼合成了可用于检验醛的试剂——4-氨基-3-肼基-5-巯基-1，2，4-三唑(别名：紫醛)，其结构通过红外光谱、核磁进行了确定。试验表明，紫醛对醛的检验敏感、专一、快速、操作简单。     

2-辛硫基-5-巯基-1，3，4-噻二唑Ag[I]修饰的钼硅酸盐纳米颗粒摩擦性能研究

在醇-水体系中，以合成的2-辛硫基-5-巯基-1，3，4-噻二唑为配体，制备了Keggin结构钼硅杂多阴离子有机衍生物的纳米颗粒用作纳米润滑油添加剂，以透射电子显微镜（TEM）、扫描电子显微镜（SEM）、傅里叶变换红外光谱仪（FTIR）、热分析仪（TG—DTA）等测试手段对该纳米颗粒的形貌、组成和结构进行了表征，并在机械式四球长时抗磨损试验机上考察了其摩擦学性能。分散性实验结果表明，化合物在有机溶剂中有良好分散；红外光谱表明，合成的纳米颗粒具有杂多酸Keggin骨架结构无机核；透射电镜分析表明，颗粒平均粒径约为20nm；热分析显示，分解温度为220～370℃，在最佳添加质量分数0．05％时，测试条件为：载荷300N，时间30min，转速1450r／min下，可使磨斑直径减小43．4％，摩擦系数减小23．6％。     

3-甲基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑衍生物的合成及抗真菌活性

以3-甲基-4-氨基-5-巯基-1，2，4-三唑为起始原料，与卤代苄基在无水乙醇中回流制得中间体3-甲基-4-氨基-5-苄硫基-1，2，4-三唑，再与2，4-二氯苯甲醛在醋酸回流下缩合，即制得相应的目标化合物三唑席夫碱。利用1^HNMR和元素分析确证了中间体和目标化合物的结构。选择7种真菌为实验菌株，对中间体和目标化合物进行体外抑菌活性测试。     

三乙胺催化合成2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑研究

采用三乙胺作为催化剂的方法,合成了DMTD(2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑),将产率从传统工艺的82．50％提高至90．01％,并探讨了三乙胺的催化机理。反应的最佳反应温度为80℃;配料物质的量的比为n(水合肼)：n(二硫化碳)：n(氢氧化钾)：1．0：3．5：2．0;每摩尔水合肼需加三乙胺40mg。用红外光谱仪鉴定产物的结构,并进行氮元素的分析及熔点的测定,结果均与理论值相符。实验结果表明,标题物的合成方法是可行的,可以推广应用。     

紫外分光光度法测定阔草清合成原料三唑的含量

建立了紫外分光光度法测定阔草清合成原料5-氨基-3-巯基-1，2，4-三唑的含量．方法为：用0．01M NaOH溶液溶解样品，在240nm处测定样品的吸光度，确定组分含量：该方法设备简单、操作迅速、方法准确。适于推广。     

5,7-二甲基-N-芳基-1,2,4-三唑[1,5-a]嘧啶-2-磺酰胺的合成

以5-氨基-3-巯基-1,2,4-三唑为原料,经氧氯化后分别与6个芳胺反应,得到5氨基-N-芳基1,2,4-三唑-3-磺酰胺,继而和乙酰丙酮于乙酸中环合,制得6个取代的1,2,4-三唑[1,5-a]嘧啶-2-磺酰胺衍生物,同时讨论了胺解反应和环合反应的影响因素。所有目标产物的结构均经IR和1HNMR谱验证。     

2-巯基-4-甲基-5-噻唑乙酸的合成及表征

以乙酰丙酸为原料,通过溴代,环化等反应,制备了2-巯基-4-甲基-5-噻唑乙酸。考察了各种反应条件对反应收率的影响,其中溴代产物总收率超过90%,总收率达到70%,并对合成产物进行了表征     

TATB胺化废水中副产物1-氨基-3,5-二乙氧基-2,4,6-三硝基苯的鉴定分析

采用红外光谱、液相色谱-质谱联用技术和高分辨率质谱对间苯三酚法制备TATB的胺化废水中的副产物1-氨基-3,5-二乙氧基-2,4,6-三硝基苯(AETB)进行了定性鉴定。利用高效液相色谱建立了AETB的含量分析方法,确定了最佳实验条件,并采用外标法对此方法进行了检验。结果表明,色谱条件为:C18柱(250mm×4.6mm,5μm),流动相为乙腈-水(体积比85∶15),检测波长为224nm,进样量为10μL。外标法中所得峰面积与AETB的质量浓度呈线性关系,线性相关系数为0.999 8。该方法操作简单,无需对样品进行前处理,实验所得结果准确合理,可作为制备TATB产生的胺化废水中1-氨基-3,5-二乙氧基-2,4,6-三硝基苯残留量测定的方法。     

两种新型2-偕二硝甲基-5-硝基四唑含能离子盐的合成、表征及性能预估

以氨基-1,2,4-三唑和2-偕二硝甲基-5-硝基四唑(HDNMNT)为原料,通过中和反应合成出两种新型含能离子盐——2-偕二硝甲基-5-硝基四唑3-氨基-1,2,4-三唑盐(3-ATDNMNT)和2-偕二硝甲基-5-硝基四唑4-氨基-1,2,4-三唑盐(4-ATDNMNT),收率分别为95.4%和96.7%;利用FT-IR、1 H NMR、13C NMR、15 N NMR及元素分析等方法对其结构进行表征;采用量子化学方法计算了3-ATDNMNT和4-ATDNMNT的爆轰性能;在标准状态下(膨胀比为70∶1),利用最小自由能原理,分别计算了两种离子盐在丁羟复合推进剂中的能量性能。结果表明,3-ATDNMNT的爆速和爆压分别为8.587km/s和33.58GPa,4-ATDNMNT的爆速和爆压分别为8.693km/s和34.31GPa。以3-ATDNMNT部分取代丁羟复合推进剂中的AP后,丁羟复合推进剂的理论比冲可达2 635.7N·s/kg。以4-ATDNMNT部分取代丁羟复合推进剂中的AP后,当HTPB、Al、AP及4-ATDNMNT各组分质量分数分别为10%、5%、15%及70%时,获得该丁羟复合推进剂的最高理论比冲为2 677.2N·s/kg。     

高效液相色谱法测定阔草清中间体含量的方法学研究

建立了HPLC法测定阔草清中间体N-(2,6-二氟苯基)-5-氨基-1,2,4-三唑-3-磺酰胺含量的方法:色谱柱Zorbax Eclipse XDB-C18(4.6 mm×150 mm,5μm);以v(甲醇)∶v(水)=25∶75(水:25 mmol/L Na2HPO4-H3PO4,pH=7.8)作为流动相;检测波长为214 nm,流速0.6 mL/min,柱温35℃。结果表明阔草清中间体在0.019 9～0.2991μg内呈良好线性关系,r=0.9999。该方法柱效高、灵敏、快速、准确,可用于阔草清中间体含量的测定。     

4-氨基-6-特丁基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮高效液相色谱定量分析方法

建立了一种采用高效液相色谱法测定4-氨基-6-特丁基-3-巯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮含量的分析方法。采用C18色谱柱,以乙腈+水(体积比为2∶3)为流动相,流速为1.0 mL/min,柱温为28℃,检测波长为285 nm。方法的线性相关系数为1.0000,标准偏差为0.1389,平均回收率为99.70%。方法具有简便、快速、分离效果好、精密度和准确度高、线性相关性好的特点。     

吡蚜酮合成工艺改进研究

4,5-二氢-4-乙酰胺基-6-甲基-1,2,4-三嗪-3-(2H)-酮在浓硫酸催化剂作用下与氯化氢反应,脱乙酰基得到吡蚜酮关键中间体2,3,4,5-四氢-3-氧-4-氨基-6-甲基-1,2,4-三嗪,再与烟醛缩合得到吡蚜酮原药,总收率大于97.0%,比文献报导提高了7.7%,产品含量大于96.0%。