液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术测定水产品中汞化合物形态

The method for determination of mercury speciation analysis in seafood by HPLC-ICP-MS has been established. Using hydrochloric acid extract, C18 Chromatography column (4.6 mm×150 mm), mobile phase is 5% methanol-0.06 mol·L^－1 ammonium acetate-0.1% cysteine , the linear range for three mercury species are all between 0 and 100 μg·L^－1, the linear coefficient(r) are all more than 0.999 0, detection limits are between 0.5—0.8 ·L^－1; the relative standard deviations (RSD) for the determination of three mercury species are all less than 5%; the recoveries of different concentrations of mercury compounds: inorganic mercury is 72.5%—89.8%, methylmercury is 99.2%—117.6%, ethylmercury is 93.1%—111.2%; determination of mercury speciation analysis in fish reference material (GBW10029) and human hair reference material (GBW09101B) are all in the scope of standard values. The International Comparison in FAPAS of methylmercury, the result of Z score is 1.0. The experiments show that: this method had simple pre-treatment method, broad line-arrange, good accuracy and precision, it has been applied for determination of mercury speciation in aquatic product.     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用测定牡蛎中的有机锡

采用微波辅助萃取结合高效液相色谱 电感耦合等离子体质谱（HPLC-ICP-MS）法测定牡蛎样品中的有机锡。用含有1.0 mol/L冰醋酸和0.5 mol/L醋酸钠的甲醇溶液作为萃取溶剂,在微波功率60 W条件下萃取牡蛎样品20 min,样品经过滤后采用HPLC-ICP-MS法进行分析检测。在优化的条件下,二丁基锡、三丁基锡和三苯基锡3种有机锡的加标回收率分别为104%、99.3%和113%,检出限分别为0.33、0.22、0.48 ng/g。并采用CE 477贻贝标准物质进行方法验证,该方法的测定值与标准值符合。     

高效液相色谱电感耦合等离子体质谱联用技术HPLC-ICP-MS进展

综述了高效液相色谱电感耦合等离子体质谱联用技术的发展情况。简要介绍了该联用技术的应用概况、接口及主要困难。引用参考文献91篇。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术测定畜禽肉制品中八种砷形态化合物

建立了畜禽肉制品中三价砷［As(Ⅲ)］、一甲基砷(MMA)、二甲基砷(DMA)、五价砷［As(Ⅴ)］、阿散酸(p-ASA)、 洛克沙砷(ROX)、4-羟基苯砷酸(4-HPAA)和4-硝基苯砷酸(4-NPAA)等砷形态化合物的高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)分析方法。以甲醇-水(1∶1,V/V)作为提取剂,采用超声水浴对样品进行前处理,选取Dionex IonPac AS14 阴离子交换柱作为分析柱,50 mmol/L (NH₄)₂HPO₄(pH 7.3)为流动相,对畜禽肉制品中的砷形态化合物进行分析测定。结果表明,8种砷形态化合物的线性范围为1~300 μg/L,相关系数(R²)均大于0.999,检出限为0.1~0.5 μg/L。以精密度考察方法重现性,相对标准偏差（RSD）均小于5%,方法加标回收率在80.8%~105.7%之间。通过对实际样品的分析测定,发现在畜禽肉制品中的有机砷制剂主要为三价砷阿散酸和洛克沙砷,另外还有一种未知的砷化合物,有待进一步研究确认。     

激光烧蚀光谱-电感耦合等离子体质谱联用技术

激光烧蚀光谱（LAS）技术具有空间分辨率高,样品用量少,制样简单,分析速度快,可远程、实时、在线分析多相物质（气态、液态、固态）的特点,是近年来发展迅速的一种分析技术,具有广阔的应用前景,但它对痕量元素的分析能力不足。电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)技术具有灵敏度高和多元素及同位素同时检测的能力,在微痕量元素精密分析方面具有很大的优势,但对基体元素分析存在困难。将LAS和ICP-MS技术相结合,形成LAS和LA-ICP-MS联用技术（LAS-ICP-MS）,可充分利用两种技术的优势,形成互补技术,为地质分析提供一种便捷、可靠的分析手段：利用LAS技术,可预先监测样品的大致含量与信号的稳定性等参数,筛选适用于LA-ICP-MS分析的样品,避免因元素含量过高引起的LA-ICP-MS采样锥锥口易堵塞,基体效应过大,以及因样品均匀性差或激光参数未优化等因素影响分析的准确性和精密度等问题;利用LA-ICP-MS技术,可对激光进样条件和原子化、离子化条件分开进行优化,从而改善仪器的分析性能。将LAS-ICP-MS用于岩石矿物分析,表现出其良好的应用前景     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测量三甲基铅

A high-performance liquid chromatography-inductively coupled plasma mass spectrometry (HPLC-ICPMS) was combined, and the chromatography conditions were optimized. The stability and homogeneity of a trimethyllead reference material were determined using this method.     

同位素稀释-液相/气相-电感耦合等离子体质谱联用等方法为鱼肉中甲基汞成分标准物质准确定值

The fish tissue certified reference material is designed and prepared mainly for evaluating the determining accuracy of methyl mercury in sea fish or other seafood, as well as for a quality control standard. The property value was certified by three different methods, including high performance liquid chromatographic -cold vapor atomic fluorescence spectrometry（HPLC-CVAFS）method and species specific isotope dilution mass spectrometric analysis (IDMS) using an inductively coupled plasma mass spectrometer as detector after liquid chromatography (LC-ICP-MS) or gas chromatography (GC-ICP-MS). The experiment included spiking, extraction, derivatization, separation and detection procedures. The ERM 464 tuna fish reference material was used as the analytical quality control standard. The results obtained from three different methods were in good agreement. And the statistic average values were used as certified values of methylmercury in the fish tissue CRM.     

液相色谱-原子荧光联用测定植物中汞形态

建立液相色谱-原子荧光联用测定植物中汞形态的测量方法,并优化仪器参数和氢化物发生条件。在2%KBH4和7%盐酸的氢化物发生条件下,且Hg^2＋、甲基汞、乙基汞3种汞形态的线性范围在5-100μg/L时,线性相关系数均优于0.999。方法检出限分别是：Hg^2＋为0.33μg/L,甲基汞为0.83μg/L,乙基汞为0.28μg/L,各形态RSD均小于7%,植物样品加标回收率78.7%-112%。本方法适用于植物中汞化合物形态分析测定。     

电感耦合等离子体质谱联用技术应用进展

本文介绍电感耦合等离子体质谱联用技术（ICP-MS）特点和发展趋势,归纳近年来电感耦合等离子体质谱法联用技术在不同领域应用进展,并对ICP-MS联用技术的发展前景进行展望。     

离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用法测定海水中碘的形态

本文建立了离子色谱与电感耦合等离子体质谱联用对海水中碘的两种形态——碘酸根和碘离子进行同时检测的方法,以大比例稀释和大体积进样方式消除基体干扰。实验表明,以IonPac AS14分析柱,50mmol／L（NH4）4CO3（氨水调至pH10．0）为淋洗液,1mL／min流速,1mL的进样量,海水样品稀释200倍,IO3^-和I^-的方法检测限分别为2．60ug／L和4．60ug／L。回收率为101．9％和105．1％,相对标准偏差（n=7）为1．8％和2．6％。     

同位素稀释-电感耦合等离子体质谱法测定沉积物中铬和汞

采用同位素稀释-电感耦合等离子体质谱法（ID-ICP-MS）测定沉积物中铬和汞,分别以铬、汞单元素溶液标准物质标定⁵³Cr和²⁰²Hg浓缩同位素,将稀释剂与样品混合均匀后,加酸进行消解。对质谱测定过程的数据采集参数进行优化,探究基体效应以及H2和He两种模式对铬测定的影响。为防止汞的记忆效应干扰比值的测定,采用5 mg/L EDTA、2.5 mg/L Au溶液和3%硝酸交替冲洗管路系统,分别测定了²⁰⁰Hg/²⁰²Hg和¹⁹⁹Hg/²⁰²Hg两组比值,并比较测定结果。结果显示：积分时间为0.5 s时,同位素比值的测定精密度较好,对测定样品进行稀释能够消除质谱及基体效应干扰。H₂和He模式均适用于该类样品中铬的测定,²⁰⁰Hg/²⁰²Hg和¹⁹⁹Hg/²⁰²Hg两组比值对汞的测定结果无显著性差异,沉积物中铬和汞含量分别为81.7 mg/kg和0.471 mg/kg,相对标准偏差分别为0.35%和0.99%。采用美国NIST2709a标准物质进行方法验证,验证结果与标准值一致。该方法准确度高、精密度良好,适用于沉积物、土壤等基体样品中铬和汞的高准确度测定。     

加速溶剂萃取-高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定聚乳酸材料中4种有机锡化合物

建立了加速溶剂萃取-高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱（ASE-HPLC-ICP-MS）测定聚乳酸材料中二丁基锡（DBT）、三丁基锡（TBT）、三苯基锡（TPhT）、二辛基锡（DOT）4种有机锡化合物的方法。采用加速溶剂萃取法,以V(甲醇)∶V（水）∶V（乙酸）=65∶23∶12的溶液为提取溶剂,于120 ℃静态萃取10 min,萃取液定容后,以Agilent TC-C18液相色谱柱为分离柱,甲醇-35%乙酸水溶液（3.0%三乙胺）作为流动相进行梯度洗脱,ICP-MS测定。结果表明：DBT、TPhT、TBT在质量浓度为1~100 μg/L、DOT在质量浓度为3~300 μg/L范围内,具有良好的线性关系（r²≥0.999）;DBT、TPhT、TBT、DOT的定量限分别为30.0、33.3、55.0、101.7 μg/kg;在定量限、5倍定量限和参照Oeko-tex Standard 100限量值3个加标水平下,平均回收率分别为82.7%~88.4%、89.5%~91.5%、91.6%~103.5%,相对标准偏差（RSDs）为4.3%~7.8%。该方法简单、灵敏、准确,各项技术指标均满足国内外相关法规的要求,可用于聚乳酸材料中有机锡化合物残留的确证检测。     

电感耦合等离子体质谱测定钢中痕量镧

研究了应用标准模式的ICP-MS法定量分析钢中镧的分析方法,利用DOE实验和响应优化器优化了ICP-MS仪器工作条件,采用纯化后的硝酸溶解样品,利用铟作为内标校正,实现了钢中痕量镧元素的定量分析,并对实验过程中可能会造成影响的各个环节进行了讨论。该方法检测下限为0.000054%,实验得到加标回收率为102%。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法分析人血清中的硒形态

采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱（HPLC-ICP-MS）法分析人血清中的硒酸盐（Se(Ⅵ)）、亚硒酸盐（Se(Ⅳ)）、硒代胱氨酸（SeCys2）、甲基硒代半胱氨酸（MeSeCys）、硒代蛋氨酸（SeMet）等5种硒形态。血清样品经蛋白酶超声水浴酶解后,ZORBAX SB-Aq C18反相色谱柱(250 mm×4.6 mm×5 μm)分离,以10 mmol/L柠檬酸和5 mmol/L己烷磺酸钠（含1%甲醇,pH 4.0）为流动相,等度洗脱。结果表明：10 min内即可实现5种硒形态的有效分离,线性范围为0.0〜100.0 μg/L,相关系数（r）均大于0.999,检出限在0.05〜0.2 μg/L之间;对添加3个浓度水平的5种硒形态混合标准溶液进行加标回收实验,正常血清中Se(Ⅳ)的加标回收率在35.1%〜39.3%之间,去除大分子蛋白后的人血清中Se(Ⅳ)的加标回收率在87.9%〜90.0%之间,正常人血清和去除大分子蛋白后的人血清中SeCys2的加标回收率在57.7%〜72.5%之间,Se(Ⅵ)、MeSeCys、SeMet的加标回收率均在80%〜120%之间;采用不同浓度水平的测试精密度考察方法的重复性,5种硒形态的相对标准偏差（RSD）均小于5%。人血清中的硒形态主要以硒代胱氨酸为主,其次为硒代蛋氨酸,还有少量的无机硒和未知硒化合物,血清中含有的大分子蛋白可能会与Se(Ⅳ)结合,导致Se(Ⅳ)加标回收率偏低。     

应用高效液相色谱-原子荧光光谱联用技术测定英国FAPAS鱼肉样品中甲基汞含量

FAPAS(食品分析能力评价体系)是英国农业渔业和食品部于1990年创建的非赢利性的官方组织,由英国中心科学实验室负责管理,目前已成为食品分析领域最具权威性的国际评价体系。汞及其化合物是环境中广泛存在的一类污染物,有机汞是联合国环境规划署确定的27种持久性有毒化学污染物之一。根据国家海洋局对渤海近海海域贝类等海产品持续9年的检测,发现海产品中汞含量呈逐年上升趋势。有机汞的毒性远远大于无机汞,而无机汞在微生物的作用下可转化为有机汞(主要     

超高效液相色谱-串联质谱法测定动物源性食品中性激素多组分残留

A rapid, specific and highly sensitive method for the simultaneous determination of seven sex hormones residueing in animal product was developed, which was based on UPLC-MS/MS under positive mode using electrospray ionization(ESI) source. ZnCl₂ was added to the extract solution to remove fat, and then target compounds were purified by LC-C₁₈ and LC-NH₂ solid phase extraction cartridge. Average recoveries for the seven sex hormone(spiked at the levels of 4 μg kg^－1 in fish product) range from 88% to 105%，with relative standard deviations between 4.3% and 24%.     

液相色谱-质谱联用测定人体血浆中的非那雄胺

非那雄胺(Finasteride)是一种4-氮甾体激素化合物,是20世纪90年代美国默克公司研制开发的新一类5a-还原酶抑制剂,它能有效抑制睾酮转化成二氢睾酮,通过降低体内二氢睾酮的水平达到治疗良性前列腺增生的目的[1].由于非那雄胺的体内浓度较低,测定血浆中的非那雄胺需要灵敏度较高的方法,目前文献报道有HPLC-UV法[1,2]、HPLC/APCI-MS-MS法[3].本工作建立了一种简便灵敏的液相色谱-大气压化学电离源质谱联用(HPLC/APCI-MS)法测定人体血浆中的非那雄胺浓度,并且应用于非那雄胺在中国受试者体内的药代动力学研究.     

高效液相色谱原子荧光联用测定广西北部湾海产品中汞的形态

建立高效液相色谱联合原子荧光分光光度计测定海产品中无机汞(Hg(II))、甲基汞(MeHg)、乙基汞(EtHg)含量方法。样品振荡提取、分离,经形态分析装置处理、高效液相色谱分离,用原子荧光光度计检测。Hg(II)标准曲线方程y=4.00×106x+2.52×105,线性范围0～20.00μg/L,相关系数r2=0.9995;MeHg标准曲线的方程y=6.00×106x+9.76×105,线性范围0～23.00μg/L,相关系数r2=0.9997;EtHg标准曲线的方程y=1.00×l07x+4.60×105,线性范围0～21.92μg/L,相关系数r2=1.0000。样品加标回收率Hg(II)86.3%～107%、MeHg83.5%～103.4%、EtHg73.4%～100.5%,测定鱼肉中总汞与MeHg成分分析标准物质,MeHg检测结果与标称值相吻合,RSD为1.35%(n=6)。Hg(II)、MeHg、EtHg方法检出限(S/N=3)分别为0.8μg/L,0.5μg/L,0.5μg/L。该方法易操作、灵敏度高、选择性好、线性范围宽、干扰少、测试成本低,适用于海产品中Hg(II)、MeHg、EtHg含量的测定。     

微波消解-电感耦合等离子体质谱测定口红中的铅

An analytical method based on microwave digestion and ICP-MS detection was developed for the determination of lead in lipsticks. The conditions of the digestion were optimized by different mix-acid and sample weight, 0.2 g sample and a mixture of HNO₃＋HF＋H₂O₂ was found available. Its accuracy and precision were evaluated by GBW(E)090028 and two lipsticks. The results indicated that microwave-ICP-MS is accurate, sensitive and short of analytical cycle, which can meet the demand for the determining lead in lipsticks.     

碱熔-电感耦合等离子体质谱碰撞模式测定铝土矿中镓残留

铝土矿是提炼镓的主要来源,准确测定镓含量对于铝土矿资源综合评价和综合利用具有重要意义。本实验建立了一种采用氢氧化钠熔矿,并在提取液中加入铼为过程内标,然后分取清液酸化,用ICP-MS碰撞模式去干扰测定铝土矿中镓的准确、快速分析方法。该方法不仅可以保证样品分解完全,同时可分离基体中大部分干扰元素,降低基体效应的影响,还可以有效抑制稀释及操作误差。按照实验方法测定多个铝土矿国家一级标准物质测定结果的相对标准偏差为（RSD, n=6）为0.59%～4.27%,测定值与认定值的对数差?log C≤0.05,标准物质的测定值与认定值基本一致,满足规范要求,可用于铝土矿中镓的分析。