氯虫苯甲酰胺关键中间体2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺合成方法的改进

[目的]研发适合工业化生产氯虫苯甲酰胺关键中间体2-氨基-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺的工艺。[方法]以3-甲基-2-硝基苯甲酸为起始原料,经加氢、环合、胺解和氯化4步反应得到目标化合物。[结果]4步反应总收率为77.6%,产品含量为98.3%。[结论]该方法原料廉价易得、操作简单、反应条件温和,具有工业化应用前景。     

2-氯-5-氯甲基吡啶的合成

对环戊二烯-丙醛法合成2-氯-5-氯甲基吡啶进行了实验研究,并通过正交实验优化了其关键步骤的合成条件.     

2-氯-5-甲基吡啶的合成方法

介绍了2-氯-5-甲基吡啶的四种类型的合成方法,包括以3-甲基吡啶-N-氧化物为原料的氯化法、2-氨基-5-甲基吡啶氯化法、环合氯化法、3-甲基吡啶直接氯化法等     

新法制备2-氯-5-氯甲基吡啶

２－氯－５－氯甲基吡啶是农药和医药的重要中间体,采用新法制备２－氯－５－氯甲基吡啶具有纯度高,原料成本低等优点,是最佳工艺路线,该法投入生产,将为农药吡虫啉等降低成本,该产品的生产将有明显的社会效益和经济效益。     

4-氯-1,3-二甲基-N-(2-(6-苯氧基吡啶-3-基)乙基)-1H-吡唑-5-酰胺的合成与生物活性

[目的]发现具有农用生物活性的新化合物,采用中间体衍生化方法,以2-氯-5-氯甲基吡啶为原料,设计合成含取代吡啶的吡唑酰胺类化合物并测定其生物活性。[方法]以2-氯-5-氯甲基吡啶为起始原料,首先合成2-(6-氯吡啶-3-基)乙腈,然后经过醚化、还原氢化,得到取代的吡啶乙胺,最后与4-氯-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-甲酰氯反应合成9个目标化合物,经核磁验证了结构正确。[结论]生物活性测试结果表明:在普筛的条件下此类化合物对杀虫和杀菌都有良好活性,其中化合物A3对小菜蛾和桃蚜的致死率均为100%,同时对蔬菜霜霉病、小麦白粉病和玉米锈病都有很好的活性;化合物A9表现出了良好的杀菌活性,在25 mg/L的质量浓度下,对黄瓜霜霉病的活性为100%。     

2-（3-氯吡啶-2-基）-5-羟基吡唑-3-甲酸乙酯的合成

2-(3-氯吡啶-2-基)-5-羟基吡唑-3-甲酸乙酯是合成氯虫酰胺杀虫剂的一种重要中间体。以2,3-二氯吡啶为原料经肼解、环合两步反应合成2-(3-氯吡啶-2-基)-5-羟基吡唑-3-甲酸乙酯,并对其工艺做了改进和优化,总收率43.1%。其中,3-氯-2-肼基吡啶采用无溶剂法合成,工艺过程简单。     

2-（3-氯-2-吡啶基）-5-氧代-3-吡唑烷甲酸乙酯的合成

以3-氨基吡啶为原料,经取代、重氮化得到2,3-二氯吡啶,再与水合肼经亲电取代制得3-氯-2-肼基吡啶。所得产品无需提纯可直接用于下一步反应。所得产物与马来酸二乙酯在氮气保护条件下,以无水乙醇为溶剂,反应得到有机中间体2-(3-氯-2-吡啶基)-5-氧代-3-吡唑烷甲酸乙酯,反应总产率为48.0%。所得产物经IR、1HNMR确定其结构。并对合成工艺进行优化,所得适宜工艺条件(以3-氯-2-肼基吡啶228.57 mmol计):在无水无氧反应体系中,回流状态下滴加马来酸二乙酯速度为10 s/滴时,回流反应1 h,产率为80.1%。     

2，3-二氯吡啶合成方法的研究

2,3-二氯吡啶是一种非常重要的化工中间体,是有效合成氯虫苯甲酰胺的核心物质。确定了炯酰胺合成2,3-二氯吡啶工艺路线,即以烟酰胺为原料,经过Hofmann重排、氯化、重氮化和氯代反应等,并进行了原科成本核算。该法经济、合理,易于实现工业化。     

5-氯-1-茚酮合成工艺改进

以3-(3-氯-苯基)-丙酰氯为原料,六氟异丙醇为溶剂,三氯化铝为催化剂,可以高收率环化得到茚虫威中间体5-氯-1-茚酮。该反应条件温和,且避免了大量路易斯酸的使用,符合绿色化学的原则。     

3-(2,2-二氟乙氧基)吡唑酰胺类化合物的合成与杀虫活性

以氯虫苯甲酰胺的结构为基础,合成了系列新型吡唑酰胺类化合物,所有化合物均通过核磁共振氢谱和元素分析等手段进行表征确定。初步的生物活性测试结果表明,部分目标化合物具有一定的杀虫活性。     

新型杀虫剂氯虫苯甲酰胺及其中间体的合成综述

对杜邦公司创制的氯虫苯甲酰胺及其中间体的合成方法进行了简要综述,并对相关合成路线进行了比较。     

2-氯-5-甲基吡啶合成的研究进展

2-氯-5-甲基吡啶是生产吡虫啉、啶虫咪等高效、低毒、低残留新农药的关键中间体。评述了国内外有关     

2-氯-5-甲基吡啶的合成研究

2-氯-5-甲基吡啶是生产烯啶虫胺、吡虫啉、啶虫咪等高效、低毒、低残留新农药的关键中间体。本文总结了2-氯-5-甲基吡啶的合成路线,评述了各路线的优缺点。     

2—氯—5—氯甲基吡啶合成新方法

９０年代初,德国拜耳公司和日本特殊农药公司成功地开发出新一代农药产品吡虫灵（ｉｍ－ｉｄａｃｌｏｐｒｉｄ）［１］后,人们对其类似物进行了广泛的研究,发现了一些高效、低毒、广谱内吸性杀虫剂,如ＮＩ－２５（Ａｃｅｔａｍｉｐｒｉｄ,乙虫脒）［２］、ＴＩ－３０...     

2-氯-5-氯甲基噻唑合成改进

2-氯-5-氯甲基噻唑是重要的农药中间体.本文介绍了以1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯和氯气反应制备2-氯-5-氯甲基噻唑的方法,并通过温度、催化剂等工艺条件的优化,产品含量大于99%,反应收率大于80%.     

1-苯基-3-羧酸乙酯-5-吡唑啉酮的合成

以乙酸乙酯和草酸二乙酯为原料，经交叉Claisen酯缩合反应合成2-氧代丁二酸二乙酯钠盐，用此盐与苯肼在酸性条件下进行加成缩合反应制得苯腙，再经闭环、酸化可制得1-苯基-3-羧酸乙酯-5-吡唑啉酮。产物的结构经红外光谱和核磁共振谱确认合格。     

1-苯基-3-羧酸乙酯-5-吡唑啉酮的合成

以乙酸乙酯和草酸二乙酯为原料,经交叉Claisen酯缩合反应合成2-氧代丁二酸二乙酯钠盐,用此盐与苯肼在酸性条件下进行加成缩合反应制得苯腙,再经闭环、酸化可制得1-苯基-3-羧酸乙酯-5-吡唑啉酮.产物的结构经红外光谱和核磁共振谱确认合格.     

5-氯-2，3-二氢茚-1-酮的合成

对茚虫威关键中间体5-氯-2,3-二氢茚-1-酮的合成进行了研究。以3-氯苄基氯为原料,经亲核取代、水解、脱羧、酰氯化和付氏酰基化等5步反应生成目标产物,产率42％。     

2-氯-5-三氟甲基吡啶的合成

2-氯-5-三氟甲基吡啶是一个非常有应用价值的有机中间体,广泛应用于农药、医药、精细化工等领域。在农药方面,2-氯-5-三氟甲基吡啶是生产除草剂精稳杀得、精益草能、高效杀虫剂定虫隆、高效杀菌剂氟定胺等品种的关键中间体。还可开发重要的精细化工中间体如2-羟基-5-三氟甲基吡     

合成2-氯吡啶的改进方法

2-氯吡啶是生产农药 ,医药的重要中间体 ,但我国化学试剂市场较少生产。制备 2 -氯吡啶一般有两类方法 :一类是以吡啶为原料 ,直接氯化得到 [1,2 ]或氧化后再氯化得到 [3 ] ;另一类以 2 -氨基吡啶为原料 ,先重氮化生成重氮盐后再氯代得到[4 ,5] 或硝化生成硝氨基吡啶后再氯代得到[6] 。以吡啶为原料制2 -氯吡啶 ,原料价廉 ,反应步骤少 ,但常温常压下难以得到 ,一般实验室条件不能满足。以2 -氯基吡啶为原料制备 2 -氯吡啶 ,步骤多 ,但一般实验室都可制备 ,关键是如何提高产率。用 2 -氨基吡啶直接重氮化后用氯化亚铜反应氯代 ,笔者也曾摸索…