烷基化装置掺炼醚前碳四的应用措施与效果

某厂烷基化装置开工以后,原料中烯烃含量低,造成烷基化油产量比装置设计低.为提高烷基化油产量,试验了多种方法,在原料醚后碳四中掺炼少量的醚前碳四能够提高进料中的烯烃含量,达到多产烷基化油的目的.     

烷基化技术进展

为减少汽车尾气对环境的污染,环保法日益严格,各国对清洁能源的需求更加迫切,清洁燃料的生产成了炼油厂的重中之重,因烷基化油具有良好的性能使其得到很大重视,烷基化技术也因此得到了很大程度的开发。烷基化油是一种具有低蒸汽压、不含烯烃及芳烃等有害杂质的理想汽油高辛烷值调和组分。目前,烷基化技术包括液体酸烷基化法及固体酸烷基化法。其中,液体酸烷基化法又分为氢氟酸法、硫酸法、离子液体法等。介绍了Stratco、Exxon Mobil、UOP、Phillips、Kellogg等世界几大公司的烷基化技术;同时对国内采用上述部分技术投建的装置情况也做了简单介绍;分析概括了一些新型烷基化技术的利用和发展情况;强调了固体酸烷基化技术的优势;最后对中国石油的发展提出了建议。     

硫酸法烷基化油辛烷值影响因素的探讨与优化

介绍了中国石化洛阳分公司20万t/a硫酸法烷基化装置主生产单元的反应流程,并对烷基化反应的链式反应机制进行深入研究分析。得出洛阳分公司20万t/a硫酸法烷基化装置的烷基化反应中最佳烷烯比(体积分数之比)范围为(10～12)∶1,最优反应温度应控制在2.3℃左右,最佳反应废酸浓度(质量分数)约93.5%和反应酸烃比(体积比)约1.2;并通过装置能耗和产品质量分析可知,在这些最佳条件下进行烷基化反应的装置能耗最低,且可得到辛烷值高达97.5的高辛烷值烷基化油。     

烷基化装置开工水含量控制

本文从烷基化装置酸区水含量来源和消耗途径出发,分析工艺操作中水含量分布情况。提出了一些优化生产的建议,特别是在烷基化装置开工时对水含量控制的方案。     

原料中正丁烷组分对烷基化装置设计的影响

烷基化装置原料中的正丁烷组分作为烷基化反应的惰性组分,在装置设计中并不是我们重点关注的对象;但其在原料中浓度的高低,会影响烷基化油产品的收率和产品质量,同时对装置分馏部分设计有着较大的影响,通过对原料中正丁烷组分含量的分析,有助于我们在前期设计阶段更准确的估算装置分馏系统的设备规格及装置消耗。     

烷基化废硫酸的分析研究

烷基化油是理想的汽油调合组分,目前我国的烷基化生产装置主要以硫酸法为主,但烷基化油生产过程中会产生大量的废硫酸,该酸杂质较多,性质不稳定,很难回收处理。就烷基化废酸的密度、H+浓度、废酸与水不同体积比(1∶1、1∶1.25、1∶1.5、1∶2、1∶3)混合产生的固态沉淀物的量以及该沉淀物的溶解性等进行了实验研究。得出该固态沉淀物的回收率在体积比1∶1.25时最高为67.26%,在仲辛醇中的溶解性最好等。     

烷基化装置的发展现状

烷基化是炼油工业中一种重要的加工技术，生产的烷基化是理想的汽油调合组分。文中对国内装置现状进行了比较深入的分析，介绍了工艺技术、烷基化油在汽油调合中的作用与安全和环保问题。在此基础上对其今后的发展建议应扩大原料的来源，以及跟踪世界先进技术的发展方向，搞好新的开发和研究工作。     

烷基化油生产技术的进展

介绍直接烷基化技术的FBA工艺、Alkylene工艺、Eurofuel工艺、ExSact工艺等固体酸烷基化工艺以及改进的液体酸烷基化技术和间接烷基化技术的InAlk工艺、CDIsoether工艺、NExOCTANE工艺、Alkylate 100SM工艺以及叠合–醚化技术的研究进展。提出了在我国发展烷基化油生产技术的建议。     

酸催化合成烷基化油的研究进展

综述了分别以硫酸、氢氟酸等无机酸、固体酸和离子液体为催化剂合成烷基化油的最新研究进展,并对这些催化剂的结构和酸性能对烷基化油的组成和性质的影响规律进行了分析和评述。指出离子液体作为绿色催化剂用于烷基化油的合成表现出易与产物分离、催化活性高、烷基化产物中C8组分含量高、辛烷值高等突出优点,是较有应用前景的烷基化油合成用催化剂。     

1.8Mt/a加氢裂化装置开工过程出现的问题及对策

中国石化天津分公司炼油部1.8Mt/a加氢裂化装置于2009年8月31日建成中交,2009年12月21日切换原料油生产出合格产品,装置一次开车成功。目前装置正常运行,主要产品有轻重石脑油、航空煤油、柴油和尾油,尾油作为天津公司1.0Mt/a乙烯项目乙烯装置进料。本文详细介绍了装置首次开工过程以及运行操作数据,装置在开工过程中暴露的一些问题和处理方法。     

新建苯、醇烷基化装置试生产的状况分析

阐述了以苯、甲醇为原料的烷基化生产装置设计原则,重点对投料试生产的方案进行评价,分析了试生产中出现的问题,并提出有针对性的解决措施和对策,为下一步更好的生产奠定基础。     

烷基化技术工业应用综述

烷基化工艺是一种环保的气体加工工艺过程，更能符合炼厂生产要求。文章综述了烷基化工艺发展历程，介绍了液体酸烷基化技术，以及固体酸烷基化工艺、间接烷基化工艺等新兴烷基化技术，对烷基化工艺技术的发展提出建议。     

2,6-二甲基萘的制备与分离技术进展

论述了由萘、甲基萘经选择性烷基化法及二甲基萘异构化法生成 2 ,6 -二甲基萘的研究进展 ;介绍了从萘系物中分离 2 ,6 -二甲基萘的方法 ,对压力结晶法做了较详细的阐述 ;指出从重油接触裂解柴油馏分中制备 2 ,6 -二甲基萘是石油萘生产的最理想的技术方向。     

Reaction pathways in the liquid phase alkylation of biomass‐derived phenolic compounds

Alkylation is a promising reaction for the upgrading of bio‐oil because it maximizes the retention of carbon in the liquid product. The alkylation of m‐cresol with isopropanol and HY zeolite was studied in a liquid phase system. The experimental results were fitted with two conventional surface kinetic models, Langmuir–Hinshelwood and Eley–Rideal, from which adsorption and rate constants were estimated. Two types of alkylation reactions were observed: C‐alkylation with formation of a C?C bond with the ring and O‐alkylation with formation of an ether bond with the hydroxyl group. It was concluded that O‐alkylation products do not undergo intramolecular rearrangement but first decompose into the corresponding phenolic. Alkylation occurs from both isopropanol and propylene, both of them yielding O‐and C‐alkylation to different extents. Isopropanol favors O‐alkylation while propylene favors C‐alkylation. Rate constants for multiple alkylation steps were progressively lower, suggesting the presence of steric hindrance during incorporation of additional isopropyl groups. © 2014 American Institute of Chemical Engineers AIChE J, 61: 598–609, 2015     

甲苯甲醇选择性烷基化催化剂研究进展

甲苯甲醇烷基化是生产对二甲苯的一条新工艺路线,其原料价格低廉、对二甲苯选择性高、产物分离简单,因此引起国内外学者的极大关注。活性和选择性高、稳定性好的催化剂是甲苯烷基化技术应用的关键。综述了国内外甲苯甲醇烷基化催化剂的研究进展,包括水热处理法、浸渍法、预积炭法等。指出水蒸气改性可以提高催化剂寿命,浸渍法的操作简单、重复性好,这两种方法是目前分子筛改性的常用方法。通过对分子筛改性来制备高选择性甲苯甲醇烷基化催化剂己经不再是难题,在维持较高活性和选择性的基础上,提高催化剂稳定性,使其具备工业应用价值,是未来甲苯甲醇烷基化技术研究的重点。     

40 kt/a烷基化废硫酸回收装置的设计和运行

介绍了烷基化废酸回收装置的生产工艺流程及操作注意事项。重点探讨了裂解炉、余热锅炉等设备的设计选型。高温裂解炉和余热锅炉采用国产技术,余热锅炉运行3个月,未出现堵塞现象。该装置技术可靠,运行稳定,各项工艺指标基本达到或优于设计值。     

室温离子液体催化异丁烷-丁烯烷基化的中试研究

在Et2NHCl—AlCl3离子液体催化异丁烷-丁烯烷基化实验室研究的基础上,考察了离子液体的放大合成和中试规模的离子液体烷基化反应。考察了反应温度、进料烷烯比和丁烯原料对反应的影响,确定了具体的反应条件。首次在中试装置上验证了使用室温离子液体取代传统HF与H2SO4进行异丁烷烷基化反应的可能性。     

Troubleshooting HF Alkylation Units

Good design criteria, an excellent clean‐up and the best knowledge with regard to the philosophy of operation allows a fast start‐up and a reduction of the time to reach the designed steady‐state conditions in the alkylation units. Presented are the findings after starting‐up three new alkylation units as well as the difficulties encountered and their possible solutions.     

Experimental Investigation and Modeling Approach of the Phenylacetonitrile Alkylation Process in a Microreactor

The application of microreaction technology has the potential to intensify chemical processes. It is therefore of great interest to investigate the operating efficiency of a multiphase process such as the alkylation of phenylacetonitrile in a microreactor and to compare the performance to a batch reactor. The undeniable advantages of continuous microreactor systems for this process were demonstrated. Furthermore, the influence of the organic to aqueous phase ratio in the microreactor was investigated. A model of the reaction course was formulated based on experimental data. This model was used in the analysis and modeling of the alkylation process in a microreactor and found to be adequate. The optimal microreactor performance conditions were determined using the numerical optimization technique (Harrington's desirability function) and confirmed by experiments.     

甲苯甲醇烷基化合成对二甲苯催化剂研究进展

甲苯甲醇烷基化是新型高选择性合成对二甲苯的方法,可以解决石化行业甲苯和甲醇过剩问题,具有较高的工业开发价值。在具有B酸中心及特殊孔结构的分子筛催化下,甲苯甲醇发生苯环上亲电取代反应得到对二甲苯。甲苯甲醇烷基化催化剂主要有Y沸石催化剂、SAPO及MCM-22和ZSM-5分子筛催化剂等,研究较多的是ZSM-5分子筛催化剂。通过对ZSM-5分子筛进行金属、非金属或复合改性后,可以显著提高烷基化反应转化率和选择性。未来研究的主要目标是获得选择性高且稳定性好的催化剂。