用核磁共振法研究促进剂对硫黄硫化天然橡胶结构的影响

用核磁共振交联密度仪研究了次磺酰胺类促进剂NS、DZ和CZ对天然橡胶硫化胶结构的影响,考察了相同用量下促进剂种类与天然橡胶硫化胶交联密度的关系.结果表明,在基本配方和硫化条件相同的情况下, 促进剂的相对分子质量越低,天然橡胶硫化胶的交联密度越高.硫化胶的交联密度不仅对核磁共振的横向弛豫时间有影响,而且影响其纵向弛豫时间.随着交联密度的增加,硫化胶的核磁共振弛豫时间缩短,弛豫时间对温度的依赖性减弱.     

微生物凝固天然橡胶交联密度的研究

采用核磁共振交联密度仪,考察了微生物凝固天然橡胶（NR-m）和酸凝固天然橡胶（NR-a）在硫化过程交联密度（XLD）、网链含量（AMc）、自由小分子含量（AT2）以及相邻交联点间的分子质量（Mc）的动态变化规律。研究结果表明,NR-m硫化胶的XLD比NR-a的高,NR-m硫化胶磁化曲线随时间衰减的速率比NR-a快,纵向松弛时间（T1）和横向驰豫时间（T2）比NR-a低,NR-m硫化胶网链部分的质量含量（AMc）明显高于NR-a的,而自由末端数则明显比NR-a的低。这表明微生物凝固法促进了天然橡胶的硫化作用,提高了硫化胶的交联密度。     

核磁共振法表征硫黄用量对天然橡胶交联密度及结构的影响

用核磁共振(NMR)法测定了硫黄用量及硫化温度对天然橡胶(NR)硫化胶交联结构的影响,并与传统的平衡溶胀法进行了对比.结果表明,用NMR法可以测定硫化胶的总交联密度、未硫化胶的物理交联密度和由于交联反应产生的化学交联密度;NR硫化胶的总交联密度和化学交联密度随硫黄用量的增加而呈线性增加;随着硫黄用量的增加.交联密度增加,NR硫化胶的纵向弛豫时间和横向弛豫时间下降;NR硫化胶的交联密度越大,弛豫时间对温度的依赖性越小;NMR法可以清晰展示NR/硫黄/促进剂NS硫化体系的硫化过程中橡胶交联点间的相对分子质量、化学交联密度及橡胶大分子连到橡胶交联网络上的演变过程.     

交联密度对氢化丁腈橡胶热性能的影响

用核磁共振法(NMR)测定了氢化丁腈橡胶(HNBR)的横向弛豫时间(T21),用以反映硫化胶的交联密度,并研究了交联密度对硫化胶热性能和力学性能的影响。结果表明:随着硫化剂DCP用量的增多,胶料交联密度增大,玻璃化转变温度升高,耐热性提高,拉伸强度先增大后减小,拉断伸长率、永久变形和撕裂强度明显减小。     

交联密度对天然橡胶动态性能的影响

研究了交联密度对分别用炭黑和白炭黑补强的天然橡胶硫化胶动态力学性能、压缩屈挠性能的影响。结果表明：提高交联密度可以降低炭黑或白炭黑补强的天然橡胶硫化胶的损耗因子,减少压缩屈挠生热,提高橡胶材料的耐疲劳性能。     

橡胶交联密度测试方法及其应用研究进展

介绍橡胶交联密度的测试方法及其应用研究进展。橡胶交联密度的测试方法主要包括化学法、平衡溶胀法、核磁共振法、应力-应变法和原子力显微镜法,其中核磁共振法具有广阔的应用前景。交联密度的测定结果可以表征硫化胶交联程度,用于研究硫化和补强体系及硫化工艺对硫化胶物理性能的影响;老化过程中交联密度的测定可以表征硫化胶耐老化性能,研究配方组分及老化条件对硫化胶性能的影响。今后应加强橡胶交联密度测定方法的规范化和标准化,提高测定结果的可靠性。     

用核磁共振法研究微生物凝固天然橡胶硫化过程交联密度的变化

采用核磁共振交联密度仪,考察了微生物凝固天然橡胶在硫化过程交联密度(XLD),网链含量(AMc),自由小分子含量(AT2)以及相邻交联点间的质量(Mc)的动态变化规律。结果表明,硫化初期,XLD和AMc随硫化时间增加急剧增大,但t50后增速降低,并逐步趋于稳定。与AMc相反,自由悬挂链末端及活动性强的小分子等部分的含量(AT2)随着硫化时间的增加而降低,并逐步趋于稳定。橡胶交联点间的相对分子质量(Mc)与交联密度成反比。     

天然橡胶/再生胶共混胶核磁共振交联密度与共混均匀性的研究

制备了再生胶(RR)不同用量的NR/RR共混胶,并使用核磁共振交联密度仪和RPA对其交联密度与粘弹性进行了研究.结果表明,再生过程中再生胶大分子主链断裂,网络二次重构时不能形成完整的交联网络,两相结构混合不均匀,导致力学性能下降;共混胶中天然橡胶/再生胶橡胶烃比例接近1/1时,共混均匀性最差.其硫化胶力学性能随RR用量的增加先升高后下降.     

天然橡胶/再生胶共混胶的交联密度与力学性能

对不同天然橡胶(NR)/再生胶(RR)共混比、不同硫磺及轻质碳酸钙含量的NR/RR共混胶的交联密度和力学性能进行分析测试,并对RR的橡胶烃含量、炭黑含量和无机杂质含量进行热失重测试分析。结果表明,随着RR含量和硫磺含量的增加,硫化胶交联密度上升,轻质碳酸钙含量变化对于硫化胶交联密度没有产生规律性的影响。NR/RR共混比为70/30,硫磺用量为2.5份时NR/RR共混胶综合性能最佳。     

改性Kevlar纳米纤维对天然橡胶耐溶剂性能和交联密度的影响（英文）

制备了改性Kevlar纳米纤维(m-KNFs)填充天然橡胶硫化胶,研究了不同用量的m-KNFs对天然橡胶耐溶剂性能和交联密度的影响。结果表明,m-KNFs可有效增强天然橡胶的耐溶剂性能,当m-KNFs的用量为7份时,天然橡胶的溶剂吸附常数比未填充时降低了11. 7%。同时,天然橡胶的交联密度随着m-KNFs用量的增加而增大。     

橡胶硫化中纳米碳酸钙粒子网络与交联网络的相互影响

用橡胶加工分析仪（RPA）分析硫化程度对未硫化天然橡胶（NR）的动态性能影响。结果表明,不同硫化程度的混炼胶储能模量随硫化时间的增加而增加,损耗因子降低,NR在0．8倍的正硫化时间（t90）时储能模量最大,损耗因子变化最小。交联密度（Mc）和／△G＇（△G’=G’max-G’min）的值随硫化时间的增加而增大,当体系Mc增大时,△G’也随之增大,说明交联网络和粒子网络存在相互作用。由扫描电镜（SEM）图可以看出,在0．8倍的正硫化时间,交联网络与粒子网络相互作用明显,进一步验证了粒子网络和交联网络之间的相互影响。     

Si69在NR的低温长时间硫化配方中的应用研究

研究了Si69在天然橡胶（NR）的低温长时间硫化配方中对硫化胶硫化特性和力学性能的影响。结果表明：在不同的硫化温度下,随Si69用量的增加,硫化曲线平坦,返原率降低。在140℃正硫化时,硫化胶拉伸强度、定伸应力及撕裂强度较高。在145℃过硫化时,硫化胶力学性能及其保持率较高。当Si69用量为2.0份时,NR硫化胶综合性能较好。在不同硫化温度下,随硫化时间延长,NR硫化胶横向松弛时间缩短,交联密度提高。DMA结果表明,加入Si69后NR硫化胶的Tg升高。     

天然橡胶／蒙脱土／白炭黑纳米复合材料老化性能的研究

采用机械混炼法．以白炭黑作为填料,制得具有纳米结构的天然橡胶（NR）／改性蒙脱土（GMMT）／白炭黑复合材料．进行了抗热氧老化、抗臭氧老化和抗紫外光老化实验．并对老化后的NR／GMMT体系的复合材料进行了交联密度和X-射线衍射分析（XRD）。结果表明．GMMT的加入增强了NR的性能．在老化前后都显示较优的综合性能;经历各种老化后。材料的层间距有所增大。     

有机蒙脱土对天然橡胶/丁苯橡胶的补强及增容作用

采用机械混炼法制备了天然橡胶(NR)/丁苯橡胶(SBR)/有机蒙脱土(OMMT)纳米复合材料,采用TEM和XRD对复合材料的亚微观结构进行了表征,并对复合材料的表观交联密度、静态力学性能、动态力学性能和硫化热效应进行了研究。结果表明,复合材料为剥离型纳米复合材料;OMMT能够明显提高纳米复合材料的交联密度和静态力学性能;OMMT导致NR/SBR共混胶动态损耗因子降低,并且能够促使NR和SBR玻璃化转变温度更为接近,起到了增容作用;OMMT实现了NR和SBR两相的同步硫化。     

不同硫化体系对NR抗硫化返原性的影响

研究了半有效硫化体系（SEV）、普通硫黄硫化体系（CV）、平衡硫化体系（EC）等对NR硫化特性、力学性能、交联密度的影响。结果表明：不同硫化体系硫化的NR胶料抗返原性从大到小顺序为EC〉SEV2〉SEV1〉CV。SEV2硫化胶力学性能优异,交联密度较大。SEV1和CV硫化胶在过硫化条件下力学性能降低显著。在不同硫化条件下,EC和SEV2硫化胶横向松弛时间t2变化较小,抗返原性较好;SEV1和CV硫化胶横向松弛时间t2变化较大,抗返原性较差。     

碳纳米管增强天然橡胶/反式-1，4-聚异戊二烯形状记忆复合材料的性能

制备了具有形状记忆效应的天然橡胶（NR）/反式-1,4-聚异戊二烯（TPI）复合材料,研究了碳纳米管填料用量对复合材料性能的影响。结果表明,随着碳纳米管用量的增加,复合材料的焦烧时间和工艺正硫化时间均缩短,硫化速率和交联密度略有提高;拉伸强度、定伸应力和硬度均呈现明显的上升趋势,而扯断伸长率无明显变化,证明碳纳米管起到了增强的作用;然而,形状记忆性能中的形状固定率从91.83%下降到86.64%,形状回复率从95.43%下降到90.76%。在CNTs用量为6份（质量）、直流电压在80 V以上时,复合材料展现出良好的电刺激形状记忆行为。     

老化对NR硫化胶的影响

研究了热空气老化和真空老化对ＮＲ硫化胶结构和性能的影响,采用化学探测剂脱硫的方法测定了老化过程中ＮＲ硫化胶交联密度及交联键分布变化的情况,同时测定了硫化胶的力学性能和动态性能随时间变化的情况。结果显示,热空气老化使硫化胶的交联密度增加,但力学性能损失严重,原因是主链氧化断裂。真空老化使ＮＲ硫化胶交联密度略微降低,但力学性能保持良好,类似于硫化返原。热空气老化使ＮＲ硫化胶的动态性能改善,而真空老化后     

EVM橡胶过氧化物交联体系的研究

研究了交联剂过氧化二异丙苯(DCP)、双叔丁基过氧异丙基苯(BIPB)、2,5-二甲基-双(叔丁基过氧基)己烷(DBPMH)以及助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)、三烯丙基氰脲酸酯(TAC)、N,N′-间苯撑双马来酰亚胺(HVA-2)对乙烯-醋酸乙烯酯橡胶(EVM)硫化特性、交联密度以及力学性能的影响。通过测试硫化曲线、力学性能和交联密度还研究了无机阻燃填料氢氧化镁的隔离效应对EVM橡胶交联效率的影响。结果表明,EVM橡胶最优过氧化物交联体系为BIPB和TAIC,其最佳配比为2.3/2.5,此时EVM橡胶有较好交联效率、交联速率和力学性能。氢氧化镁对EVM橡胶的交联效率没有影响,但硅烷化氢氧化镁能够提高EVM橡胶的表观交联密度。使用高交联效率过氧化物交联体系BIPB和TAIC,并添加硅烷化氢氧化镁,可平衡EVM橡胶阻燃性能和力学性能。     

室温交联PVA水凝胶的制备与性能研究

以环氧氯丙烷为交联剂,采用室温化学交联法制备了聚乙烯醇(PVA)水凝胶,研究了交联温度和交联时间对PVA溶胀性能和力学性能的影响,借助差示扫描量热法(DSC)和扫描电子显微镜(SEM)对PVA水凝胶进行分析表征。结果表明,当交联时间为3d且交联温度为50℃时PVA水凝胶的综合性能最佳。PVA的玻璃化转变温度为-54.50℃,PVA水凝胶中包含有自由水、束缚水和非冷冻水。     

酸凝固天然橡胶和微生物凝固天然橡胶硫化特性研究

采用硫化仪分析2种天然橡胶的硫化过程,探讨了炭黑和硫化温度对硫化诱导期、正硫化时间和最大转矩的影响。研究结果发现：微生物凝固胶和酸凝固胶的硫化诱导期和正硫化时间随硫化温度的上升显著下降,且都能很好符合阿仑尼乌斯方程;胶样的最大转矩与硫化温度呈很好的线性关系,且随着硫化温度的升高,逐渐降低;当采用纯胶配方时,微生物凝固胶的MH0显著高于酸凝固胶,而加入炭黑后．2种胶样的MH0均显著提高。但微生物凝固胶的MH0稍低于酸凝固胶。