醋酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯乳液共聚动力学研究

以十二烷基硫酸钠为乳化剂,聚乙烯醇为保护胶体,过硫酸钾为引发剂,进行醋酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯(VAc-VeoVa10)乳液共聚.研究了引发剂含量、乳化剂含量、单体配比和聚合温度等对VAc-VeoVa10乳液共聚速率的影响.结果表明:共聚体系的总表观活化能为106.55 kJ/mol,单体组成对共聚速率的影响不明显,Ⅱ阶段共聚合速率同引发剂浓度的0.658次方,乳化剂浓度的0.371次方成正比.     

N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/丙烯腈/ɑ-甲基苯乙烯乳液共聚动力学

以十二烷基硫酸钠(SDS)为乳化剂,过硫酸钾(KPS)引发剂引发N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/丙烯腈/ɑ-甲基苯乙烯(PMI/St/AN/-ɑMeSt)进行四元乳液共聚,考察了聚合温度,引发剂浓度,乳化剂浓度,-ɑMeSt浓度对聚合速率的影响。结果表明,共聚体系的表观活化能为84.14 kJ/mol,聚合初始速率同引发剂浓度的0.46次方和乳化剂浓度的0.57次方成正比。乳化剂浓度8.4 m mol/L,引发剂浓度1.8m mol/L,聚合温度75℃,聚合1 h,85℃熟化2 h是较为合理的反应条件。-ɑMeSt的浓度对聚合速率有很大的影响,应控制在0.35 mol/L以下。     

N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/丙烯腈/α-甲基苯乙烯乳液共聚动力学

以十二烷基硫酸钠（SDS）为乳化剂,过硫酸钾（KPS）引发剂引发N-苯基马来酰亚胺／苯乙烯／丙烯腈／α-甲基苯乙烯（PMI／St／AN／α-MeSt）进行四元乳液共聚,考察了聚合温度,引发剂浓度,乳化剂浓度,α-MeSt浓度对聚合速率的影响。结果表明,共聚体系的表观活化能为84．14kJ／mol,聚合初始速率同引发剂浓度的0．46次方和乳化剂浓度的0．57次方成正比。乳化剂浓度8．4mmol／L,引发剂浓度1．8mmol／L,聚合温度75℃,聚合1h,85℃熟化2h是较为合理的反应条件。α-MeSt的浓度对聚合速率有很大的影响,应控制在0．35mol／L以下。     

BDPA-MMA-MAA三元共聚物的合成及其动力学研究

以偶氮二异丁基腈为引发剂,合成N-(4-溴-3,5-二氟苯基)丙烯酰胺(BDPA)、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸三元共聚物计算机直接制版用成膜树脂。产品共聚物由红外光谱和热重分析进行了表征。考察了聚合温度、引发剂、各单体用量对聚合速率的影响。结果表明,共聚体系的表观活化能为98.4 kJ/mol,聚合速率与引发剂摩尔分数的0.314次方,BDPA摩尔分数的0.864次方,甲基丙烯酸甲酯摩尔分数1.983次方以及甲基丙烯酸摩尔分数0.965次方成正比。甲基丙烯酸甲酯单体摩尔分数对聚合速率有较大的影响。     

PP固相接枝GMA微观聚合动力学研究

基于聚丙烯(PP)固相接枝聚合的终止反应主要是自由基单基终止反应的假设提出相应的接枝聚合机理,并建立聚合速率模型。实验考察了PP接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)体系单体浓度、引发剂浓度、聚合温度与聚合初期接枝速率的依赖关系。结果表明:初始聚合速率与单体浓度呈1.57次方、与引发剂浓度呈0.48次方关系,与聚合温度关系服从Arrhenius方程,并求得接枝反应的表观活化能Ea为86.63kJ/mol。     

丙烯酸丁酯细乳液单电子转移-蜕化链转移聚合反应

单电子转移-蜕化链转移(SET-DT)聚合是一种单体适用性广、对聚合环境要求不苛刻的活性自由基聚合方法。以Na_2S_2O_4为催化剂,CHI3为引发剂,采用水相细乳液聚合法进行丙烯酸丁酯(BA)的SET-DT活性自由基聚合,考察了聚合温度、引发剂/催化剂浓度、催化剂滴加方式和乳化剂浓度对聚合动力学、聚丙烯酸丁酯(PBA)数均分子量和分子量分布的影响。结果表明,细乳液聚合速率明显大于悬浮聚合,可在较低温度(30℃以下)、较低引发剂和催化剂浓度(BA,CHI_3和Na_2S_2O_4的初始摩尔浓度比为1 600:1:8)下实现BA的快速聚合;通过聚合过程滴加Na_2S_2O_4催化剂和增加十二烷基硫酸钠主乳化剂浓度,可提高聚合速率;采用低引发剂浓度和催化剂逐步滴加聚合得到的PBA的平均分子量较大,分子量分布较窄。     

苯乙烯／甲基丙烯酸β羟乙酯乳液共聚合研究

采用十二烷基硫酸钠为乳化剂,将甲基丙烯酸羟乙酯／苯乙烯进行乳液共聚。研究了单体配比、引发剂浓度、单体浓度、乳化剂浓度、反应温度等因素对聚合速率（Rp）的影响。结果表明,聚合速率随着引发剂浓度、乳化剂浓度、单体浓度、反应温度的增加而增加．随着单体HEMA配比的增加而增加。该体系的表观活化自由能为73．36kJ／mol,Rp=K[M]^1.24[I]^0.61[E]^0.24。     

甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯乳液共聚动力学研究

为了合成适于药物包衣用的甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯(MMA-EA)共聚物胶乳,对以非离子型乳化剂OP-10为乳化剂、过硫酸钾为引发剂的MMA-EA乳液共聚动力学进行了研究。发现初期共聚速率随着乳化剂浓度、引发剂浓度和聚合温度的增加而增大,这是由于共聚物乳胶粒子平均粒径随着乳化剂、引发剂浓度和聚合温度的增加而减小,乳胶粒子数目增加所致。通过调节乳化剂、引发剂以及反应温度可以达到合适的聚合反应速率,最终合成出转化率大于95%的MMA-EA共聚乳液。     

乙酸乙烯酯无乳化剂乳液聚合的影响因素探讨

采用乙酸乙烯酯(VAc)在水中以过硫酸钾(KPS)和亚硫酸氢钠氧化还原体系作为引发剂进行无乳化剂乳液聚合,探讨了引发剂浓度、聚合温度、单体浓度和搅拌速度对聚合速率及转化率的影响。结果表明:当VAc质量分数为30%,KPS:VAc摩尔比为1:2 000,聚合温度10℃,反应时间10 h,搅拌速度80 r/min,时聚合产物聚乙酸乙烯的聚合度达到10 848;当VAc质量分数为35%时,聚合转化率可达到96%,聚合速率与引发剂浓度的0.944次方成正比;当搅拌速度达到200 r/min以上时,搅拌速度对聚合速率以及转化率影的响可以忽略。     

VAc-BA-AA三元乳液共聚合研究

用 (NH4) 2 S2 O8-Na2 SO3氧化还原体系引发醋酸乙烯 (VAc) -丙烯酸丁酯 (BA) -丙烯酸 (AA)三元乳液共聚合 ,研究了引发剂、乳化剂、聚合反应条件对聚合转化率 ,乳液粘度和乳液稳定性的影响。实验结果表明体系动力学与经典 Smith-Ewart的乳液合理论不一致。反应速率 (Rp)随着乳化剂浓度的增加而增大 ,乳液的稳定性受乳化剂浓度的影响。聚合温度、引发剂浓度、丙烯酸的浓度对三元共聚乳液的稳定性也有影响     

VAc／BA／AA乳液共聚反应动力学研究

用丙烯酸丁酯（BA）和丙烯酸（AA）对醋酸乙烯酯（VAc）进行共聚改性,制备了稳定的VAc／BA／AA共聚乳液。研究了该聚合体系的动力学特征,讨论了乳化剂浓度（CE）、引发剂浓度（C1）和反应温度（T）对聚合速率和单体转化率的影响。实验结果表明,乳液聚合速率随着CE、C1和T的增加而增大;单体转化率随着CE和C1的增加而增大,在75℃时转化率有最大值;得到该共聚乳液体系的表观活化能Ea=64．4kJ·mol^-1;聚合反应速率Rp^∝CE^0.45C1^0．76该式与经典的乳液聚合动力学模型有较大偏差。     

聚丙烯酸酯的乳液聚合及其吸油性能研究

以丙烯酸十二酯、丙烯酸丁酯等为原料,采用乳液聚合法合成了聚丙烯酸酯树脂。讨论了乳化剂、搅拌速度、反应温度对聚丙烯酸酯乳液性能的影响,考察了单体配比、引发剂用量、交联剂种类及用量、致孔剂用量等对聚丙烯酸酯树脂吸油性能的影响。发现当反应单体丙烯酸丁酯与丙烯酸十二酯的摩尔比为3∶1,交联剂二乙烯基苯用量为单体质量的2%,引发剂过硫酸铵用量为单体质量的2%,致孔剂乙酸乙酯用量为单体质量的50%时,合成的聚丙烯酸酯树脂对煤油、甲苯和CCl4的吸收率分别为7.12、18.10和33.39g·g-1,表现出良好的吸油性能。     

三元共聚醋丙乳液的研制

制备有机硅-丙烯酸丁酯-醋酸乙烯酯三元共聚乳液。研究了有机硅、丙烯酸丁酯、醋酸乙烯酯、乳化剂含量、乳化剂配比、引发剂含量、保护胶体对乳液聚合和性能的影响,并确定了它们的最适宜条件。结果表明该共聚乳液具有良好的耐水、耐侯、耐酸碱、耐污染和稳定性能。该三元共聚醋丙乳液能良好应用于制备普及型内墙建筑涂料。     

AMPS/St/BA三元共聚水稻种衣剂用成膜剂的合成

采用乳液共聚法,以2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)为亲水性阴离子单体、苯乙烯(St)和丙烯酸丁酯(BA)为疏水性酯类单体,合成了水稻种衣剂用AMPS/St/BA三元共聚成膜剂。考察了单体、引发剂、复合乳化剂和交联剂对成膜剂性能的影响。结果表明,在AMPS、引发剂和交联剂用量分别是单体量的4%、0.3%和3%,复合乳化剂用量是单体量的3%,且SDS和DNS-458的质量比为1:3时,成膜剂的性能最佳。合成的成膜剂具有良好的耐水性和生物相容性,适用于制备耐水性要求较高的水稻种衣剂。     

丙烯酸酯乳液的合成及改性研究

以丙烯酸丁酯(BA)和丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)为软单体、甲基丙烯酸甲酯(MMA)为硬单体、丙烯酸(AA)为功能单体、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)为交联单体和十二烷基硫酸钠(SDS)/乳化剂(OP-10)为阴/非离子型复合乳化剂,采用核/壳种子乳液聚合法制备了丙烯酸酯共聚乳液;然后在壳层聚合时寸加入HEMA,并用乙烯基有机硅进行改性,制得硅丙乳液。结果表明:当m(SDS):m(OP-10)=3:2、w(复合乳化剂)=3.4%、w(引发剂)=0.82%、w(HEMA)=3.5%、聚合温度为80℃以及聚合中期加入6.8%乙烯基硅油至壳单体中时,硅丙乳液及其胶膜的稳定性、耐水性和力学性能俱佳。     

环氧-丙烯酸酯乳液的研制

以甲基丙烯酸甲酯为硬单体 ,丙烯酸丁酯、丙烯酸 - 2 -乙基己酯为软单体 ,丙烯酸、甲基丙烯酸β-羟乙酯为功能单体 ,环氧树脂为改性剂 ,通过乳液共聚合制备环氧 -丙烯酸酯乳液。讨论了乳化剂配比、用量 ,引发剂用量 ,反应温度 ,环氧树脂用量、环氧树脂的环氧值 ,以及软硬单体的配比对乳液聚合反应及涂膜性能的影响 ,确定了适宜的反应条件及较佳的配方。     

Preparation of silica/poly(styrene‐co‐butyl acrylate) core/shell composite particles for absorption of toluene

An absorbent for benzene series with silica/poly(styrene‐co‐butyl acrylate) core/shell structure was prepared via emulsion polymerization. The effects of emulsifier dosage, monomer concentration, and crosslinker dosage on the absorption of the core/shell composite particles were investigated. The composite particles with good absorbency could be obtained when the emulsifier concentration was 2.5 g/L, monomer concentration was 40 g/L, crosslinker dosage was 2.0% (based on the total mass of the monomer), and the initiator dosage was 1.0%. The composite particles exhibited a rapid absorption and the absorption process conformed to the quasi‐second order kinetics. Fourier‐transform infrared spectroscopy, scanning electron microscope, and energy dispersive spectrometer (EDS) showed the presence of copolymer layer on the surface of silica. The work provided a new path to fabricate novel composite absorbent particles for a wide range of applications. © 2018 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2018 , 135, 46172.     

Semibatch emulsion copolymerization of butyl acrylate and glycidyl methacrylate: Effect of operating variables

Semibatch emulsion copolymerization was carried out to prepare poly(butyl acrylate‐co‐glycidyl methacrylate) latexes at 75°C, using potassium persulfate as an initiator, sodium dodecylbenzene sulfonate as an emulsifier and sodium bicarbonate as a buffer. The reaction was conducted in three stages; a further stage (called the steady stage, 2 h) was added to the traditionally stages (i.e., feed and seed stages) to improve considerably the monomer conversion. The monomer conversion and particle size distribution were studied by gravimetric and laser light scattering methods, respectively. The effects of variables such as agitation speed, emulsifier concentration, initiator concentration, feeding rate and comonomers ratio were fully investigated based on the monomer conversion‐time profiles and the particle size distribution to find the optimized copolymerization conditions. Increasing the agitation speed had a negative effect on the monomer conversion, but reduced coagulation of polymer particles. Monomer conversion could be improved by increasing the initiator or emulsifier contents. Feeding rate increased the polymer particle size sharply; however, it showed no significant effect on conversion. The final conversions were as high as 97–99% and they were recognized to be independent of the comonomers ratios employed. Morphological studies by scanning electron microscopy showed nano‐sized isolated particles which were partially aggregated. © 2010 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2010