列管式固定床反应器连续催化合成邻苯二甲酸二甲酯的研究

将加热至一定温度的邻苯二甲酸酐和甲醇,送入装有催化剂强阳离子交换树脂的串联列管式固定床连续催化试验装置,在催化剂的作用下连续反应生成邻苯二甲酸二甲酯。最佳反应条件为：在n（甲醇）/n（苯酐）=2、空速1h^-1、反应压力1MPa,温度130℃的条件下,采用下进料方式,在催化剂选用A45阳离子交换树脂,催化剂的含水量为0.5%以下时,酯化反应产率可达90%以上。用试验合成的DMP增塑的PVC的力学性能接近用邻苯二甲酸二辛酯（DOP）和用己二酸二辛酯（DOA）增塑的PVC。     

KC104树脂催化合成柠檬酸三丁酯的研究

通过采用负载双金属路易斯酸的KC104树脂作催化剂,催化合成了增塑剂柠檬酸三丁酯。最佳试验条件为：柠檬酸和正丁醇的酸醇摩尔比为1：4．5;选用KC104树脂催化剂,催化剂用量为柠檬酸质量的8％．反应温度为回流温度,产率大于95％,选择性可达98％,增塑效果接近增塑剂DOP。KC104树脂催化剂,使用寿命长,稳定性好。     

树脂催化剂催化合成柠檬酸三丁酯系列增塑剂及其应用

采用负载双金属路易斯酸的树脂催化剂催化合成了柠檬酸三丁酯(TBC),再经乙酰化生成乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)、油酰柠檬酸三丁酯(OTBC)、十八碳酰柠檬酸三丁酯(ETBC)。经试验分析,催化剂KC124的催化效果最好,催化活性最强。使用TBC系列增塑剂,PVC样品的力学性能高于邻苯二甲酸二辛酯(DOP)和己二酸二辛酯(DOA),耐低温性能高于DOP和DOA,分子迁移率低,材料的耐久性能好。催化剂KC124使用寿命长,稳定性好。     

环保增塑剂柠檬酸三丁酯的合成及应用

以柠檬酸和正丁醇为原料,一水合硫酸氢钠为催化剂合成了柠檬酸三丁酯(TBC);考察了影响其酯化率的因素.通过实验确定了最佳反应条件:0.1 mol柠檬酸,醇酸物质的量之比为4.8∶1,一水合硫酸氢钠是合成柠檬酸三丁酯的优良催化剂,其用量4.5g,反应时间2.5h,反应温度110 ～ 120℃,酯化率达到88.1％,产品为微黄色透明油状液体,折光率为n25D=1.443～1.445,沸点为225℃,并用红外对产品进行鉴定.通过TBC和邻苯二甲酸二辛酯(DOP)增塑聚氯乙烯(PVC)进行对比研究.结果表明,当m(TBC)∶m (PVC)=25∶100时,TBC增塑PVC材料的拉伸强度、断裂伸长率及低温性能与DOP增塑PVC材料性能相当.     

PUR-T/PVC的共混及性能

以热塑性聚氨酯(PUR-T)和聚氯乙烯(PVC)为原材料,采用机械熔融共混制备PUR-T/PVC共混弹性体材料,并利用增塑剂和纳米CaCO_3对弹性体进行改性,通过力学性能、流变性能和扫描电镜(SEM)分析了增塑剂种类、用量以及偶联剂改性纳米CaCO_3对PUR-T/PVC共混弹性体性能的影响。结果表明:TEC增塑PUR-T/PVC共混弹性体的复数黏度、储能模量、损耗模量最低,增塑效果较佳,当TEC用量为20份时,PUR-T/PVC共混弹性体的拉伸强度为14. 68 MPa,断裂生长率为974. 99%;经硅烷偶联剂改性的纳米CaCO_3增强PUR-T/PVC共混弹性体的复数黏度、储能模量、损耗模量较佳,能有效提高PUR-T/PVC共混弹性体的力学性能,当TEC用量为20份时,PUR-T/PVC共混弹性体的力学性能较佳,拉伸强度为18. 94 MPa,断裂伸长率为1 074. 75%。     

环氧油酸新戊二醇酯的制备及应用性能研究

以油酸和新戊二醇为原料,通过酯化反应和环氧化反应制备了新型环保增塑剂环氧油酸新戊二醇酯（ENDO）,采用红外光谱仪（FTIR）和核磁共振仪对ENDO的结构进行了表征,并通过转矩流变仪、超低温脆化试验仪、老化试验机和万能试验机测试对比了ENDO、邻苯二甲酸二辛酯（DOP）、已二酸二辛酯（DOA）或偏苯三酸三辛酯（TOTM）增塑的聚氯乙烯（PVC）样品的流变性能、低温脆化性能、耐溶剂抽出性能和耐老化性能。结果表明,本实验成功制备了预期增塑剂产品ENDO;增塑PVC混合物料扭矩由大到小对应的增塑剂为TOTM、ENDO、DOP、DOA,能耗由大到小对应的增塑剂为TOTM、ENDO、DOA、DOP;ENDO增塑PVC样品的低温脆化性能可通过-30 ℃测试;当溶剂为正己烷时,DOP、ENDO、DOA和TOTM增塑PVC样品的断裂伸长率残留率依次为88.24 %、87.99 %、1.69 %和0.71 %,当溶剂为无水乙醇时,为79.00 %、96.22 %、72.76 %和74.52 %;ENDO增塑PVC样品老化后的断裂伸长率残留率、拉伸强度变化率及热老化质量损失均小于TOTM增塑的PVC样品。     

环保聚氯乙烯增塑糊凝胶性能的研究

采用转矩流变仪和旋转黏度计研究了PVC树脂种类、增塑剂种类、掺混树脂加入量对环保PVC增塑糊凝胶性能的影响规律。结果表明,PVC糊树脂聚合度越大,增塑糊的凝胶化时间越长;颗粒呈规则圆状树脂配制的增塑糊,其凝胶时间相对较长;颗粒呈扁片状的树脂配制的增塑糊,其凝胶时间相对较短。增塑剂与PVC糊树脂相容性越差,增塑糊的凝胶时间越长。随掺混树脂添加量的增多,凝胶时间逐渐延长,当其加入量为40 份（质量份,下同）时,凝胶时间从空白时的18 min延长至28 min。     

聚氯乙烯糊用掺混树脂生产技术

聚氯乙烯糊用掺混树脂是一种在使用时通过掺混来代替PVC增塑糊中部分糊树脂的PVC树脂。它能降低PVC增塑糊粘度并大幅度降低糊料成本。这种树脂可用悬浮法,本体聚合法进行均聚或共聚制得。B.F.Goodrich公司首先在六十年代利用改进的悬浮法开发了这种产品。此树脂要求粒子最好呈球形、外表光滑、粒度分布窄、平均粒径在10～80μm,且不存在200μm以上的颗粒、K值为57～70;还     

环境友好型增塑剂对软质PVC光稳定性能的影响

主要研究了六种增塑剂在软质聚氯乙烯(PVC)中的应用效果,及含增塑剂的软质PVC在紫外光老化前后的性能变化。含环己烷二酸酯类增塑剂(Hexamoll dinch)的增塑PVC在添加紫外线吸收剂UV326后表现出优异的耐紫外光能力,老化1000 h后色差值最小,仅为2.29。含聚酯类高分子增塑剂的PVC样品具有最高的拉伸强度(18.3 MPa)和撕裂强度(64.1 k N/m)。含癸二酸二辛酯(DOS)的增塑PVC样品的拉伸强度(12.7 MPa)和撕裂强度(46.3 k N/m)最低,但断裂伸长率最高(393%)。含邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯(DPHP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)和邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)的三种增塑PVC样品的力学性能差别不大。在添加UV326后,环保型增塑剂DPHP增塑的PVC样品的耐紫外光性能增强。     

十八碳酰柠檬酸三丁酯增塑剂的合成及应用研究

以柠檬酸、正丁醇、硬脂酸、三氯化磷为原料,通过正交试验方法合成了一种新型的高效无毒增塑剂十八碳酰柠檬酸三丁酯(OTBC).首先确定了当正丁醇和柠檬酸物质的量比为4.6:1,反应温度为120℃,催化剂的质量分数为2.0%时合成了柠檬酸三丁酯;然后在硬脂酸和三氯化磷物质的量比为5:2,反应温度为64℃,反应时间为6 h的条件下合成了十八碳酰氯;最后以合成的柠檬酸三丁酯和十八碳酰氯物质的量比为1:1.05,反应温度为56℃,催化剂的质量分数为2%合成了十八碳酰柠檬酸三丁酯.合成的十八碳酰柠檬酸三丁酯常温下为蜡白色固体,密度为0.984g/cm3,相对分子量为626,熔程为43～45℃,闪点为223℃,酸值AV=10.13 mgKOH/g.并运用红外光谱和热重分析对产品进行了鉴定,通过对OTBC和邻苯二甲酸二辛酯(DOP)增塑聚氯乙烯(PVC)进行对比研究.结果表明,当m(OTBC):m(PVC)=30:100时,OTBC增塑PVC材料的拉伸强度、断裂伸长率及抗低温性能优于DOP增塑PVC材料.     

催化蒸馏法合成增塑剂顺丁烯二酸二乙酯

以顺丁烯二酸酐和乙醇为原料,采用凯瑞化工股份有限公司开发的KC104强酸性阳离子交换树脂作为催化剂,在催化蒸馏反应装置上,合成顺丁烯二酸二乙酯(DEM)。最佳条件为:n(乙醇)/n(顺酐)为1.5、空速1.5/h、反应压力0.5MPa,温度100℃,催化剂为KC104树脂DEM的产率在98%以上,顺酐转化率达100%。     

纳米固体超强酸SO2-4/Fe2O3催化合成尼泊金酸丁酯

以纳米固体超强酸SO^2-₄/Fe₂O₃为催化剂,催化尼泊金酸与正丁醇的酯化反应,合成尼泊金酸丁酯。较适宜的反应条件为：尼泊金酸25 mmol,n（尼泊金酸）∶n（正丁醇）=1∶4,催化剂加入量为反应物总质量的2%,甲苯5 mL,温度（122～124） ℃,反应4 h,酯化率达92.4%。     

用硅胶作吸水剂合成阿司匹林的研究

以H2SO4为催化剂、硅胶为吸水剂（S）进行水杨酸（BHA）和乙酸酐的酯化反应,合成乙酰水杨酸。考察了催化剂用量、反应温度、吸水剂用量等反应条件对酯化反应转化率的影响,确定了较理想的合成工艺条件：n（H2SO4）∶n（BHA）：∶n（C4H6O3）=0.21∶1∶1、m（S）∶m（BHA）=0.6∶1、反应温度75℃。研究了该酯化反应动力学,确定该反应为1.6级反应,表观反应活化能为63.51kJ/mol。     

Al_2(SO_4)_3/SiO_2催化高酸值生物柴油原料降酸值研究

通过溶胶-凝胶法和浸渍法制备了二氧化硅负载的硫酸铝催化剂,并测试其在油酸与甲醇酯化反应中的活性,进行高酸值生物柴油原料酯化降酸的研究,考察了催化剂的焙烧温度、硫酸铝的负载量、醇酸比、催化剂用量、反应温度、反应时间及重复利用性等因素对油酸转化率的影响。结果表明,二氧化硅负载的硫酸铝催化剂在油酸和甲醇的酯化反应中具有良好的催化性能。在n(甲醇)∶n(油酸)=8,m(20-Al2(SO4)3/SiO2(500))∶m(油酸)=0.075,反应温度65℃和反应时间为180 min的条件下,油酸的转化率达到92.9%。油酸和甲醇在Al2(SO4)3/SiO2固体酸催化剂的酯化反应符合准一级反应动力学方程,表观活化能为41.56 kJ/mol,指前因子为3.52×104min-1。     

以酯基为连接基的非离子双子表面活性剂的合成

以蓖麻油酸（RA）、聚乙二醇（600）为原料,马来酸酐为连接基,合成了一种新型的非离子双子表面活性剂MARAPEG-15,考察了催化剂用量、物料摩尔配比、反应时间及温度对酸酐与蓖麻油酸聚乙二醇硼酸酯酯化的影响,并测定了产物的临界胶束浓度和表面张力。马来酸酐与蓖麻油酸聚乙二醇硼酸酯酯化较佳的工艺条件为：催化剂用量为总质量的3%,n（酸酐）∶n（蓖麻油酸聚乙二醇硼酸酯）为3.1∶2,反应温度为110℃,时间为4 h;硼酸酯键水解时间为1.5 h。产物的表面张力及其临界胶束浓度为γCMC=35.73 mN/m,CMC=1.96×10-5mol/L。     

H-732阳离子交换树脂催化酯化反应

以H-732阳离子交换树脂为催化剂进行了酯化反应研究,合成了丁二酸单乙酯和乙酰水杨酸,通过单因素实验和正交实验优化了反应工艺。单因素实验结果表明：催化剂用量为丁二酸酐质量的20%、乙醇与丁二酸酐的摩尔比1.8∶1、反应时间2 h、反应温度90 ℃时,丁二酸单乙酯产率最高为68.76%;在丁二酸单乙酯的合成体系中加入分离出的副产物丁二酸二乙酯可以抑制副反应的发生,大大提高单酯的产率（90.79%）。正交实验结果表明：乙酸酐与水杨酸的摩尔比为3∶1,催化剂用量为水杨酸质量的14.50%,反应时间2 h、反应温度60 ℃时,乙酰水杨酸产率最高为77.57%;催化剂连续使用5次时,催化能力才有明显下降,对连续使用过5次的催化剂重新活化后催化能力无明显降低。