乙酸在超临界水中的氧化和水解反应

乙酸在超临界水中的氧化和水解反应美国麻省理工学院的Ｊ．Ｃ．Ｍｅｙｅｒ和Ｊ．Ｗ．Ｔｅｓｔｅｒ等研究了乙酸在４２５～６００℃温度范围和２４６ｂａｒ条件下在超临界水中的水解和氧化反应，反应的停留时间为４．４～９．８ｓ．在实验范围内乙酸氧化反应在９５％置信度...     

精对苯二甲酸装置乙酸甲酯回收与利用

介绍了精对苯二甲酸装置对二甲苯氧化反应过程中副产物乙酸甲酯回收与利用，乙酸甲酯回收不仅可以减少排放到大气和污水中的有机物，而且可以返回到氧化反应系统，改善反应状况，降低醋酸消耗。     

甲苯在乙酸中自动氧化时钴催化作用的电化学活化

在无／有氧分子存在条件下,用电化学技术氧化了含乙酸钴（Co^2 )的乙酸中的甲苯。首先根据阳极钝化情况研究了Co^3 的生成条件。无氧时,甲苯按法拉第生产工艺被间接氧化,主要生成乙酸苄酸,乙酸苄酸再被氧化生成苯甲酸;而在有氧条件下,通过非法拉第工艺经苯甲醛生成主要为苯甲酸的产物。电化学初始生成的Co^3 抑制了自氧化的诱导期。电解条件下,加速了自氧化作用。     

臭氧微气泡/紫外光处理费托合成水的研究

利用臭氧微气泡/紫外光处理费托合成水，研究臭氧微气泡/紫外光对小分子氧化物脱除过程的影响。首先获得了微气泡的最优粒径分布，再分别对费托合成水及其主要单一组分的水溶液进行氧化处理，并对臭氧微气泡/紫外光体系的氧化效果进行表观动力学分析。结果表明，微气泡可增强气液传质，提高臭氧氧化处理效率，COD降解率随微气泡直径减小呈现先增大后减小的趋势，最佳气泡中位径为25.20μm；在不同紫外光强、氧化体系、反应温度下，臭氧微气泡/紫外光体系氧化费托合成水的COD脱除率均符合准一级反应动力学规律，光强越强、温度越高，反应速率越快；相比单一体系，O₃+UV耦合体系氧化反应速率最快，费托合成水氧化反应活化能为4.088 kJ/mol。在氧化过程中，甲醇转化成甲酸，乙醇转化成乙酸，乙酸转化成甲酸，丙酸转化成乙酸和甲酸。紫外灯功率为1 kW时的设备能耗效率最优，处理时间为2 h时，能耗为58.3 W·h/g。     

邻硝基苯乙酸及其酯的合成研究

邻硝基甲苯与草酸二乙酯经缩合、氧化连续反应，合成邻硝基苯乙酸，此方法使操作简化，并提高了收率。用原乙酸三乙酯在对甲苯磺酸的催化下，对邻硝基苯乙酸进行酯化，得到高收率的邻硝基苯乙酸乙酯。     

氧化吲哚的绿色合成工艺研究

以邻硝基甲苯为原料在乙醇钠催化下与草酸二乙酯缩合、水解、双氧水氧化、盐酸酸化得到邻硝基苯乙酸收率为62%。在水溶液中,以FeO(OH)为催化剂,水合肼还原邻硝基苯乙酸得到氧化吲哚。考察了还原过程中影响反应的因素。结果表明,水合肼∶邻硝基苯乙酸=3∶1(摩尔比),催化剂FeO(OH)的用量为0.2 g/mmol邻硝基苯乙酸,溶剂水的用量为5 mL/mmol邻硝基苯乙酸,回流反应1.0 h,氧化吲哚的收率为95%。两步总收率达59%。     

基于N-乙基乙醇胺非水CO2吸收剂的抗氧化剂

N-乙基乙醇胺（EMEA）+二乙氨基乙醇（DEEA）非水溶液是新型CO₂吸收剂，CO₂吸收量0.68mol CO₂/ mol EMEA、CO₂解吸量0.62mol CO₂/ mol EMEA及再生能耗7554kJ /kg溶剂，综合性能显著优于文献报道的其他CO₂非水吸收剂。但溶剂在工业应用中由于气源伴生的氧气影响，会发生氧化降解。本文研究了配方溶剂的氧化降解性和6种抗氧化剂[丁酮肟、乙醛肟、丙酮肟、N,N'-双亚水杨-1,2-丙二胺(BPPD)、邻苯三酚和碳酰肼]的抗氧化作用。EMEA+DEEA溶剂在13%O₂（体积分数）下氧化30天降解率为7.33%（质量分数）。根据电喷雾质谱结果，推测出EMEA通过两种途径氧化，第一种途径为EMEA担载CO₂生成氨基甲酸盐，然后发生氧化反应，该产物可与EMEA发生酯化反应。氨基甲酸盐也可发生自身酯化反应，然后发生氧化反应。第二种途径为EMEA直接氧化成乙氨基乙酸，然后由两种途径继续反应。第一种途径为乙氨基乙酸继续氧化为羟基乙酸，羟基乙酸可继续与DEEA反应生成N-二乙基-4-羟基-丙酯，第二种途径是乙氨基乙酸直接与EMEA发生羧合反应。DEEA可直接氧化为N-二乙基乙酸，然后与EMEA发生羧合反应。6种抗氧化剂抗氧化效果差异明显，6种抗氧化剂对EMEA+DEEA非水溶液的抗氧化效果顺序为：乙醛肟＞丁酮肟＞丙酮肟＞BPPD≈碳酰肼>邻苯三酚。EMEA+DEEA+乙醛肟抗降解性能最好，降解率为4.00%。     

微生物转化反应在药物合成中的应用

1 概述 1864年巴斯德发现乙酸杆菌能将乙醇氧化为乙酸，人类才开始了通过微生物方法合成化学物质．利用这种微生物作用来进行某种化学反应称之为微生物转化反应（Microbial transformation或Microbial bioconversion）。     

PTA装置乙酸甲酯回用测试

乙酸甲酯是PTA生产过程中氧化反应的副产物。按照化学反应机理,将其回收后返回氧化反应器,通过提高生成物的浓度来抑制氧化副反应的进行,提高原料利用率,达到降低装置消耗的目的。同时通过测试暴露氧化系统投用乙酸甲酯技术存在的问题,为下一阶段氧化系统降低乙酸消耗提供依据。     

三乙醇胺氧化合成氮川三乙酸工艺研究

本文主要介绍了三乙醇胺催化氧化合成氮川三乙酸的实验研究过程与结果。合成的氮川三乙酸产品质量达到工业标准，氮川三乙酸的产率达９２．７％，收率９１．５％。     

PTA生产降低醋酸单耗的技术

影响醋酸单耗的主要因素是醋酸损失,装置负荷以及系统中Na+的多少。减少醋酸损失的措施为①氧化反应温度190℃左右;②薄膜蒸发器下料的温度为165～180℃;③溶剂脱水塔的回流比为3.2～3.4,回流温度为80～95℃;④高压吸收塔洗涤水的用量为2t/h。装置应尽量在满足负荷或超负荷条件下运行,清洗碱液要排尽并用水彻底冲洗,减少Na+进入系统以此来降低醋酸单耗。     

醋酸液相氧化燃烧反应动力学

以醋酸钴、醋酸锰为主催化剂,溴化钾为促进剂,乙酸钾为助催化剂,在半连续搅拌釜式钛材反应器中通过测定尾气中CO2和CO的生成量,对醋酸的液相催化氧化动力学进行了研究. 分别考察了空气流量、温度、催化剂总浓度、[Co]/[Mn]比、溴离子浓度、水含量等因素对醋酸燃烧损失速率的影响. 实验结果表明,增加催化剂总浓度和[Co]/[Mn]比能明显加快CO2和CO的生成速率常数,提高溴离子浓度和降低反应温度可显著抑制醋酸的燃烧损失,同时根据实验结果得出CO2和CO的反应活化能分别为88.11和127.31 kJ/mol.     

醋酸与磷钨钼酸混合溶剂中甲烷部分氧化研究

采用单因素考察法考察了以碘为催化剂,在醋酸和磷钨钼酸混合溶剂中各种工艺条件对甲烷液相部分催化氧化反应的影响。磷钨钼酸与醋酸的混合溶剂体系可用于甲烷部分氧化反应,以碘为催化剂有较好的催化效果。通过对液相产物的分析,提出了在醋酸与磷钨钼酸混合溶剂中甲烷液相部分氧化反应属于亲电取代反应机理。反应条件为碘催化剂浓度0.04 mol/L,混合溶剂中醋酸50 mL,磷钨钼酸0.14 mol/L,氧化剂K2S2O80.20 mol/L,温度210℃,压力4.0 MPa时,甲烷转化率可达32.79%,目的产物选择性可达96.64%。     

The role of water in ethanol oxidation over SnO2-supported molybdenum oxides

The role of water in the oxidation of ethanol to acetic acid on Sn–Mo–O catalysts was studied by catalytic test and FTIR spectroscopy of adsorbed species. The reaction showed a typical behavior of series reactions involving oxidation of ethanol to acetaldehyde and of the latter to acetic acid and CO₂. Addition of water to the feed gas decreased the oxidation rate and significantly increased the selectivity to acetic acid, strongly contributing to decreasing the number of secondary products. FTIR analyses showed that water promotes desorption of ethanol and carboxylates, present as bridging and monodentate species. Decreasing catalytic rate values and increasing selectivity to acetic acid in the presence of water follow from site blocking by hydroxyl groups. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.     

醋酸生产的仿真研究(Ⅱ)氧化塔的仿真

在MATLAB下的SIMULINK环境中对醋酸氧化塔进行动态仿真。首先分析乙醛氧化制醋酸的实际生产过程，然后通过对乙醛反应进行简化处理，建立醋酸氧化塔的数学模型，并把建立的数学模型转变成相应的SIMULINK方框图和S－函数。最后将氧化塔模型与前文的原料系统模型连接，在计算机上进行动态仿真，给出仿真结果，并就此进行说明分析。     

催化湿式氧化法和厌氧发酵法联用处理异佛尔酮废水

分别以沉淀法、共沸蒸馏法和高温老化法制备ZrO₂载体,采用等体积浸渍法制备Ru/ZrO₂催化剂,用于催化湿式氧化法处理异佛尔酮废水。研究了反应温度、催化剂用量及反应时间对异佛尔酮废水乙酸浓度、COD去除率、TOC去除率及废水可生化性的影响。废水经催化湿式氧化处理的中间产物主要为乙酸,可由产甲烷菌转化为甲烷。结果表明,提高反应温度、增加催化剂用量及延长反应时间均可提高异佛尔酮废水COD去除率、TOC去除率及废水可生化性。在270 ℃、氧分压2.5 MPa和催化剂用量9 g·L^－1条件下,超过180 min异佛尔酮废水COD及TOC去除率分别可达90.4%和84.9%。在270 ℃、氧分压2.5 MPa和催化剂用量1 g·L^－1反应条件下,120 min时异佛尔酮废水乙酸浓度最大,为5 582.98 mg·L^－1。催化湿式氧化处理后出水利用产甲烷菌进行厌氧发酵,反应9天产甲烷体积达到最大值820 mL。     

填料式SO2-4/TiO2-Al2O3-Al固体酸催化合成乙酸乙酯

采用阳极氧化铝模板法(AAO)制备了Al2O3-Al一体型多孔氧化铝载体,采用电沉积技术将TiO2沉积到氧化铝多孔的纳米孔道内,制备了催化精馏用拉西环填料式TiO2-Al2O3-Al复合载体,采用浸渍法制备了SO2-4/TiO2-Al2O3-Al固体酸催化精馏元件,以乙酸乙酯的合成为模型反应考察了所制备固体酸催化剂的酯...     

A kinetic model for partial oxidation of ethane to acetic acid on promoted VPO catalyst

The partial oxidation of ethane to acetic acid on promoted VPO with Mo, using an Mo/V ratio of 0.2, has been investigated experimentally and theoretically. The reaction was carried out in a differential reactor at 1360 kPa, in the temperature range 548–623 K, with space times of 1.2–3.6 s and oxygen concentrations of 5–20%. The rate of oxidation of ethane was found to be approximately first order in ethane and zero order in oxygen at 548 K. At 623 K, the order of reaction with respect to ethane decreased to about 0.5, while that for oxygen increased to about 0.27. A kinetic model has been developed, which assumes that adsorbed oxygen reacts with ethane to form ethene, acetic acid, CO and CO₂. Ethene is further oxidized to acetic acid, CO and CO₂ through a redox mechanism. The model exhibits good agreement with the experimental data. © 2000 Society of Chemical Industry     

鸡蛋白四苯基锰卟啉催化乙醇氧化性能研究

使用鸡蛋蛋白(HEW)作为载体,制备鸡蛋白四苯基锰卟啉(Mn-TPP/HEW)催化剂并进行表征.考察该催化剂在不同时间、温度和压力等反应条件下的催化活性及其催化氧化乙醇生成乙醛和乙酸的能力.在最佳反应条件下,该催化剂得到的乙醇转化率和选择性(乙醛+乙酸)分别为18.3%、70.5%.并初步提出了可能的催化反应机理.     

醋酸锌/炭小球催化剂的制备及其催化合成醋酸乙烯性能

以炭小球(SAC)为载体,采用过量浸渍法制备了不同醋酸锌负载量的醋酸锌/炭小球催化剂,在常压固定床反应器上,考察了醋酸锌负载量、反应温度、乙炔和醋酸摩尔比、空速等因素对乙炔合成醋酸乙烯的影响。采用SEM,BET,XRD等表征手段研究了催化剂活性降低的机理。研究表明,活性组分的流失和反应过程中形成的少量积炭是催化剂活性下降的2个重要原因。当催化剂中醋酸锌负载量(质量分数)为32.05%,常压,反应温度220℃,C2H2/HAc摩尔比为3∶1,乙炔体积空速为500 h-1,反应110 h后,醋酸的单程转化率为24.20%,醋酸乙烯选择性为98.50%,醋酸锌/炭小球催化剂催化合成醋酸乙烯的生产能力可达2.95 g/(mL.d),比高比表面活性炭催化剂的生产能力高35.32%,且该催化剂具有良好的催化活性、醋酸乙烯选择性和反应稳定性。