均匀设计在Wittig反应条件优化中的应用

以三苯基磷、溴乙烷为原料,氯仿作溶剂制备wittig试剂--溴乙基三苯基磷.再以溴乙基三苯基磷与苯甲醛为原料,DMF为溶剂,利用均匀设计优化了Wittig反应条件,考察反应溶剂、反应温度和反应时间对wittig反应的影响,确定了最佳反应条件:反应时间80 min、反应温度30℃,DMF体积量与溴乙基三苯基磷的质量物料比...     

改良Wittig反应在生物活性化合物合成中的应用进展

介绍了改良Wittig反应的特点,叙述了改良Wittig反应在生物活性化合物合成中的应用,分别归纳了酯、腈、酰胺、酮等α位、烯丙位、苄位和其他膦酸酯的改良Wittig反应及其用碱、溶剂等条件,并介绍了改良Wittig反应在农药合成中的应用。认为制备膦酸酯的方法也可以使用偕二膦酸酯、乙二膦酸酯等与醛酮反应制得,也可使用活泼氢金属化后与二烷氧基磷酰氯缩合制得,或使用由简单膦酸酯经α烃基化制得的复杂膦酸酯等;应重点研究价廉易得的碱及相转移催化下的固体氢氧化钠或氢氧化钾或其水溶液,并加强改良Wittig反应的工业化研究。     

2-二茂铁基青霉烯的合成与表征

以4-乙酰氧基氮杂环丁酮(4-AA)为原料,依次与二茂铁硫代甲酸和烯丙氧基草酰氯作用引入两条不同的侧链后,经Wittig反应关环、脱羟基和羧基保护基得到标题化合物。该路线条件温和、立体选择性好,总收率33.3%。中间体及产品的结构均通过IR、MS和1HNMR确认。     

三苯基膦乙烯基-4-苯甲酸Wittig反应活性研究

目的:探讨不同取代羰基化合物与三苯基膦乙烯基-4-苯甲酸发生Wittig反应的条件,优化生产工艺,为合成不同取代烯烃提供研究基础。方法:对氯甲基苯甲酸与三苯基膦反应生成季鏻盐,季鏻盐在强碱(如正丁基锂、苯基锂、乙醇钠等)的作用下脱去1分子的卤代烃,得到三苯基膦乙烯基-4-苯甲酸(以下简称Wittig试剂),得到的Wittig试剂与不同的醛、酮发生Wittig发应。结果:Wittig试剂与甲醛、5-硝基糠醛和苯甲醛发生Wittig反应,而与丙酮、丁酮不发生Wittig反应。结论:只与醛发生Wittig反应,不与酮发生反应;实验结果表明醛的反应活性大于酮。     

Wittig反应合成三苯基取代共轭二烯烃

利用Wittig反应,合成了6,6,6-三苯基-1,3-己二烯和2-甲基-6,6,6-三苯基-1,3-己二烯两种三苯甲基取代的共轭二烯烃.探讨了影响反应的多种因素,并找到了较好的合成条件.为以后研究大位阻共轭烯烃的螺旋聚合,提供原料.     

有机催化不对称Henry反应研究进展

Henry是一个重要的人名反应,在有机合成中具有广泛的应用。分别概述了醛、酮化合物和硝基烷烃在有机小分子催化作用下的不对称Henry反应,以及有机催化的不对称串联Michael/Henry反应。对于胍、硫脲、胺、相转移催化剂及奎宁衍生物(类似物)等不同类型有机小分子催化不对称Henry反应作了概述。并对有机催化不对称Henry反应的研究作了相应的展望。     

环氧丙烷清洁生产技术研究进展

环氧丙烷是重要的基础化学品之一，传统的工业生产方法由于环境污染和成本较高等原因阻碍了其进一步发展。寻找清洁又经济的生产技术是环氧丙烷工业生产研究的重点。该文评述环氧丙烷清洁生产技术研究现状，指出了具有工业应用前景的三种清洁生产技术及存在的问题。着重介绍了胶束催化这种新的技术，指出胶束催化技术有希望成为环氧丙烷工业绿色化学清洁生产的典范。建议加强环氧丙烷胶束催化技术的研究和工艺开发。     

Willgerodt反应研究综述

本文对Willgerodt反应的发展沿革和机理探索两个方面给出了较为详细的介绍。对此反应及各改进扩展型的基本特点作了相应评述,并介绍了此反应的适用范围。     

Wittig反应合成α,β-不饱和酯后处理方法的改进

本论文对Wittig反应合成α,β-不饱和酯后处理做了改进。利用副产物三苯基氧膦易结晶的特点,先用重结晶的方法除去大部分副产物三苯基氧膦后,再用柱层析色谱法纯化得到产物。该方法不但减少了硅胶和洗脱剂的用量,而且使分离效果更好,具有一定的经济和环保意义。     

脂肪酶不对称立体选择性能改善的研究进展

脂肪酶已广泛用于制备光学纯手性化合物的不对称反应中，但大多数酶催化拆分外消旋化合物的立体选择性不很理想. 目前，改善脂肪酶立体选择性的研究主要从改造脂肪酶酶蛋白结构、优化体系的反应条件、改善反应过程以及对映选择性抑制等方面进行. 通过微波照射也能在一定程度上改善脂肪酶催化反应的立体选择性. 本文主要介绍了几种改善脂肪酶催化不对称反应的立体选择性的方法.     

维蒂希反应在精细化工中应用进展

维蒂希反应(Wittig Rection)是合成烯烃的重要反应之一,以良好的立体选择性、产率在精细有机合成领域举足轻重的地位,但目前反应机理、影响因素等尚不明确。科学家们在此基础上发展了维蒂希-霍纳尔反应（Wittig-Horner Reaction）以及氮杂-维蒂希反应（aza-Wittig）弥补了维蒂希反应的不足。首先从空间位阻、电子效应等方面介绍了维蒂希反应在环外双键、α,β-不饱和羰基化合物、共轭多烯、杂环化合物等结构设计合成,然后系统综述了其在生命科学、医疗制药、农业生产、功能材料等领域的应用,最后对其发展趋势进行了展望。     

煤气化反应机理研究进展

论述了目前国内外煤气化反应机理的研究现状,对氧化－还原反应机理进行了阐述,分析了影响气化反应速率的因素。列举了通过实验方法对气化反应活性中间产物进行的研究,指出了碳氧络合物的可能存在形态。进而通过量子化学理论对气化反应机理研究做出了补充,阐述了气化反应进程。最后对煤气化反应机理的进一步研究方向进行了展望。     

新型绿色Knoevenagel反应进展

Knoevenagel反应在有机化学中是很重要的一类缩合反应,能够在活泼亚甲基和羰基之间脱水形成碳碳双键,广泛应用于合成以及一锅法串联反应,在过去一直是有机化学家研究的热点。发展至今,很多关于Knoevenagel反应的研究都已经打破了传统有机化学的实验形式和反应条件。针对最近新发展的,符合绿色化学要求的新型Knoevenagel反应进行简单介绍。     

离子液在常用有机反应中的应用进展

离子液体作为溶剂或载体,它提供了不同于传统分子溶剂的环境,可以改变反应的机理,在反应中使催化剂活性、选择性、转化率更高。文章综述了离子液在常用有机反应中的应用的最新进展,按照不同的反应类型对离子液在有机反应中的促进作用以及离子液的可循环使用状况进行了总结。其中包括:加成反应,烷基化反应,酰基化反应,缩合反应,酯化反应。     

3,3,3-三氟丙烯反应研究进展

对3,3,3-三氟丙烯的概况、可参与的反应及其应用进行了详细综述。     

三氟乙酰氯反应研究进展

对三氟乙酰氯的概况、可参与的反应及其应用进行了详细综述。     

Biginelli反应的研究新进展

1893年,意大利化学家Pietro.Biginelli首次利用苯甲醛、乙酰乙酸乙酯和尿素三种原料＂一锅法＂合成了3,4-二氢嘧啶-2（1H）-酮（DHPMS）。后来,经过大量研究证明该类化合物具有良好的药理活性和生物反应活性,是抗癌药物及海洋生物碱的重要中间体。因此本文对Biginelli衍生化反应的机理和Biginelli反应的影响因素两个方面进行了详细阐述.     

非经典Wittig反应的最新进展

综述了非经典Wittig反应的最新进展,包括酯、酰胺、酰亚胺、酸酐、唑酮等非醛酮类羰基化合物的Wittig反应。通过改变磷叶立德的结构或设计成分子内Wittig反应,可合成各种杂环化合物和药物前体。     

有机化学反应机理的量子化学研究方法

以量子化学计算软件Gaussian为例,系统介绍了有机化学反应机理的量子化学研究方法,并着重对研究流程中的结构优化、寻找过渡态、振动分析、IRC计算以及反应能级图绘制进行了详细阐释。     

离子液体及其在有机反应中的应用

简要介绍了离子液体的分类、组成、特性及其合成方法。综述了离子液体作为反应介质在各类有机反应中的应用。并对离子液体的工业化应用前景进行展望。