新型超大孔沸石分子筛的合成和应用

九十年代初新发展的超大孔分子筛ＭＣＭ－４１,它的孔径远远超过目前小于１．２ｍｍ的微孔分子筛如Ｘ,Ｙ,,丝光沸石和ＺＳＭ－５沸石。由于它的均匀大孔结构和较好的酸性可以应用于重油加工和大分子 细化工反应,是当前国内外沸石研究热点课题。     

浅述新型中孔沸石分子筛的合成和应用

９０年代初新发展的超大孔分子筛ＭＣＭ－４１（孔径约３．５ｎｍ）它的孔径远远超过目前〈１．２ｎｍ微孔分子筛加Ｘ，Ｙ丝光沸石和ＺＳＭ－５沸石，属于中孔材料，由于它的均匀大孔结构和较好的酸性，可以应用用于重油加工和大分子精细化工反应，是当前国内外沸石研究热点课题，本文介绍了这种沸石分子筛的合成技术，物化特性及应用前景。     

合成条件对T型分子筛晶化的影响

采用XRD、SEM和ICP表征了合成的T型分子筛样品，考察了水热合成条件对T型分子筛晶化的影响。结果表明，硅源、n／（SiO2）／n（Al2O3）、n（Na2O＋K2O）／n（SiO2）对结晶的影响很大。当n（SiO2）／n（Al2O3）为16～30和n（Na2O＋K2O）／n（SiO2）为0．25～0．40，采用n（SiO2）：n（Al2O3）：n（Na2O＋K2O）：n（H2O）：n（TMAOH）=1：0．055：0．31：11．67：0．045的初始硅铝溶胶，在温度100℃下反应2d，可得到高结晶度的T型分子筛。加入晶种、模板剂或控制较低的碱浓度均可以合成以菱钾沸石为主体的T型分子筛。     

模板法合成梯度孔分子筛

梯度孔分子筛是一种具有强酸中心和良好热稳定性、水热稳定性的多级孔道结构的分子筛。重点介绍了模板法合成梯度孔分子筛的研究进展,包括硬模板法和超分子模板法等,并阐述了梯度孔的形成机制。硬模板法的梯度孔形成机制是除去占据分子筛空间的硬模板形成梯度孔;超分子模板法的梯度孔形成机制是除去与分子筛发生作用或组装的表面活性剂(或有机大分子模板)形成梯度孔。结合实例阐述了梯度孔分子筛在石油化工及有机大分子催化方面的应用,梯度孔分子筛能通过优化传质过程、改善催化剂的活性和选择性来提高催化效率。     

微孔分子筛合成的研究进展

综述了近5年微孔分子筛合成领域的研究进展情况,着重介绍了几种具有代表性的新型结构分子筛的合成;简述了现有分子筛合成中的几种热门合成方法,包括可以降低废物排放量的气相转移合成法和干胶法、节约能耗的微波加热法以及降低昂贵模板剂用量的混合模板剂法等,并分析了它们的优势与缺陷;还介绍了具有应用前景的复合分子筛的合成和应用的研究结果。     

使用 TEABr 模板剂合成高硅锌硅分子筛 VPI-8

在ZnO-SiO2-Li2O-H2O反应体系中添加四乙基溴化铵(TEABr)水热合成锌硅分子筛VPI-8，考察了反应条件和化学组成对合成过程的影响，并用XRD、SEM和化学分析法表征了合成的VPI-8样品。结果表明，添加有机物TEABr可以水热合成锌硅分子筛VPI-8，其适宜的溶胶组成为n(ZnO)：n(SiO2)：n(Li2O)：n(TEABr)：n(H2O)-(0．02～0．1)：1：(0．1～0．3)：(0．1～1．0)：30；随着反应溶胶中m(ZnO)／n(SiO2)的降低，分子筛VPI-8骨架中n(ZnO)／n(SiO2)也降低，而且其形貌特征也发生了明显的变化。     

用少量模板剂合成MCM-48分子筛

利用水热合成法及水热后处理 ,合成MCM -4 8分子筛 ,通过XRD、N2 吸附等方法对产物进行表征 ,考察了模板剂用量的影响及合成的MCM -4 8分子筛的热稳定性和水热稳定性。结果表明 ,可用少量模板剂合成MCM -4 8分子筛 ,水热后处理有利于提高MCM -4 8分子筛的热稳定性和水热稳定性。     

锗类方钠石分子筛合成

在水热体系中合成了一种新型全锗沸石分子筛。结构研究表明,该分子筛具有类方钠石结构,晶胞参数ａ＝１．１０２ｎｍ,并对该分子筛作了应用预测。     

用表面活性剂合成介孔分子筛的新进展

综述了近年来用表面活性剂作模板剂合成介孔分子筛的研究状况,重点介绍了模板机理和新的合成方法,并展望了介孔分子筛的发展趋势,为介孔分子筛的开发提供科研参考。     

超大孔分子筛MCM-41的研究进展

综述了超大孔分子筛的研究进展及应用，介绍了其物化性质及催化性能，探讨了其形成机理。     

表面润湿法合成β沸石的研究

采用表面润湿法，以微球硅胶为硅源，四乙基氢氧化铵为模板剂合成β沸石。系统地研究了投料n（SiO2）／n（Al2O3），hEN（C2H5）4OH]／n（SiO2），n（H2O）／n（SiO2），n（Na2O）／n（SiO2）对合成口沸石的影响，并对恒温和分段两种晶化方法进行了对比，得出了各种因素对合成β沸石的影响和最佳条件。结果表明，分段晶化法更有利于在较短的时间内合成高相对结晶度的β沸石；采用分段晶化法时，120℃下晶化8h就可形成足够的前驱物。无论采用恒温或是分段晶化，合成体系在150℃下的晶化时间应大于36h。通过对不同温度下晶化时间的控制有可能缩短合成口沸石的时间。     

环境友好催化剂TS—1分子筛的合成及应用研究

针对具有应用前景的新型环境友好氧化催化剂 Ｔ Ｓ１ 合成中存在的问题,采用新方法合成 Ｔ Ｓ１ 分子筛,显著改善和提高了 Ｔ Ｓ１ 分子筛的氧化反应性能,解决了 Ｔ Ｓ１ 分子筛合成难以重复以及反应活性不易稳定的问题。在 ２ ０００ ｍ Ｌ 规模 Ｔ Ｓ１ 分子筛合成放大试验研究中,所得 Ｔ Ｓ１分子筛与传统法合成相比,苯酚羟基化反应诱导期缩短一半,活性提高 １ 倍以上,苯酚转化率达到 ２０％ ～２３％ ;用于环己烷氧化生成环己酮反应,环己烷的转化率达 ４９．６％ ;用于环己酮的氨氧化,环己酮的转化率为 ９６％ ～９９％ ;用于丙烯环氧化,转化率为 ９５％ ～９８％ 。     

MCM—41分子筛的模板剂脱除方式对其结构和酸性的影响

通过XRD、IR和N2吸附等多种手段研究了模板剂脱除方式对MCM－41分子筛结构和性能的影响。结果表明，采用在空气中直接焙烧的方法脱除模板剂在一定的程度上破坏了MCM－41分子筛的结构完整性，骨架脱铝现象最明显；在N2气氛中焙烧一段时间后继续在空气中焙烧对MCM－41分子筛的结构和酸性得到一定的保护；相比之下，经溶剂抽提再经空气短时间焙烧过的MCM－41分子筛显示出较高的结晶度和较好的酸性特征。     

微波法合成含磷MCM-41分子筛及催化性能研究

采用微波法合成了含磷MCM-41分子筛。运用XRD、SEM、NH3-TPD、BET、NMR手段对合成的分子筛进行表征。结果表明,该分子筛主要有弱酸和中强酸中心,无强酸中心,酸量为0.349 ~0.553 mmol/g;磷原子已经成功进入了分子筛的骨架结构。分别选用1,3,5-三异丙基苯和正十四烷作为反应物,使用自动微反装置,对分子筛进行催化活性的评价。结果表明,采用含磷MCM-41分子筛为催化剂,1,3,5-三异丙基苯的转化率为87.1%,正十四烷的转化率为56.2%,均高于MCM-41分子筛为催化剂时的转化率。     

Al改性MCM-41选择性吸附脱硫机制的研究

以MCM-41分子筛为主体、AlCl3为客体,采用后嫁接法制备不同硅铝比的Al-MCM-41分子筛吸附剂;采用X射线衍射、N2吸附-脱附等表征其织构性质;采用动态吸附法,并联合气相色谱-硫化学发光检测器考察其对催化裂化汽油的吸附脱硫性能及硫化物动态变化趋势;利用氨气程序脱附法和吡啶原位吸附红外光谱法分析其吸附脱硫机制。研究结果表明:采用后嫁接法制备的Al-MCM-41分子筛中铝物种能很好地与表面硅羟基结合,并保持了良好的二维六方规则排列的孔道结构;铝物种的引入可以有效调控介孔分子筛的酸性质,其中L酸中心位数量提高较明显,同时伴有B酸中心的微弱增强;Al-MCM-41分子筛中与配位不饱和且无B酸性的铝物种有关的L酸活性中心对2,3,4-三甲基噻吩和C_4噻吩具有较强的吸附能力,进而可提高其对催化裂化汽油的吸附脱硫效果。     

助模板剂对MCM—41分子筛孔结构和性能的影响

在硅酸钠－硫酸铝－十六烷基三甲基氯化铵－水体系中，加入不同类型，如正庚烷、三甲基苯和十二胺的有机助模板剂（简称助剂）进行ＭＣＭ－４１分子筛的合成试验，并用ＸＲＤ、ＩＲ及Ｎ２吸附等方法考察了助剂对ＭＣＭ－４１分子筛孔径、热稳定性及酸性的影响。结果表明，十二胺助剂对ＭＣＭ－４１分子筛的孔径影响最大，但热稳定性较差，相比之下，三甲基苯助剂合成的ＭＣＭ－４１分子筛具有孔径大、热稳定性好和酸性特征较好的特点。     

过渡金属改性的 MCM-41中孔沸石的制备及性能

合成了Ｆｅ、Ｎｉ、Ｚｒ等过渡金属改性的ＭＣＭ－４１型中孔沸石,用红外光谱、Ｘ射线衍射及电子能谱进行研究,结果表明Ｆ有清洗催化剂床Ｆｅ,Ｎｉ,Ｚｒ等原子均已进入分子筛骨架,透射电镜分析结果显示出三种分子筛中分别有六角排列和四方排列的均一孔道,同时,对改笥沸石的反应性能和酸必一进行了初步研究。     

合成方法对β沸石结构及醚化性能的影响

以四乙基氢氧化铵为模板剂，采用微波辐射方法和水热法合成β沸石。通过表征对比合成样品的物化性质，并在小型固定床反应装置上进行催化裂化轻汽油醚化试验。结果表明，微波合成β沸石的各项物化性能指标优于水热法合成样品，且合成时间较短、模板剂用量少。微波合成β沸石醚化活性和稳定性好于水热法样品。     

微波干燥在气相超稳Y型分子筛制备中的应用研究

研究了微波干燥在气相超稳Y型分子筛制备中的应用。结果表明，分子筛经微波干燥后，其理化性质有所改善，结晶度提高，经气相超稳化反应后其产品结构及物化性质与传统电加热干燥后的气相超稳产品基本一致，说明微波干燥可替代传统干燥方式。与传统电加热干燥方式相比，微波干燥能缩短干燥时间，有效降低能耗。     

含锡MCM—41型分子筛的合成与表征

采用水热晶化法首次合成出具有ＭＣＭ－４１型结构的中孔杂原子ＳｎＭＣＭ－４１分子筛，ＸＲＤ、骨架ＩＲ，紫外漫反射，固体魔角核磁等测试结果表明，锡原子处于分子筛骨架上。苯酚羟基化反应显示，ＳｎＭＣＭ－４１具有一定的选择催化氧化性能。