碲化亚铜渣中二氧化碲的提取与制备

采用氯酸钠+硫酸浸铜、氢氧化钠浸碲、中和沉碲的方法从碲化亚铜渣中制取二氧化碲。在氯酸钠∶碲化亚铜渣=0.5、硫酸70g/L、反应温度80℃、液固比5∶1、反应时间2h的条件下,铜和碲的浸出率分别为99.33%、10.58%。酸浸渣在反应温度90℃、NaOH 100g/L、液固比5∶1、反应时间2h的条件下进行碱性浸出,碲浸出率为99.13%。利用浓硫酸调节碱浸液pH至5.5,碲沉淀率为100%,沉淀产物为TeO2,碲含量为75.76%。     

文丘里泥碱浸提碲及二氧化碲制备工艺

考察氢氧化钠浓度、液固比、温度、浸出时间对文丘里泥中碲、铅、硒浸出率的影响。结果表明,在氢氧化钠浓度100g/L、液固比5、温度60℃、浸出时间1h的优化条件下,碲、铅、硒浸出率分别为94.7%、39.9%、20.5%。采用两级浸出方式可有效抑制铅的浸出,二级浸出液经硫化除铅—酸化沉碲,可以得到TeO2含量大于98.5%的二氧化碲。     

碲铜复杂原料中碲回收工艺研究

对碲铜复杂原料中碲贵金属采用了加压浸出工艺处理,研究了游离NaOH浓度、固液比、浸出时间、浸出压力、浸出温度对浸出效果的影响。研究结果表明,游离NaOH浓度为40g.L-1、固液比为1∶7、浸出时间为6h、浸出压力为0.9MPa、浸出温度为120℃时,碲浸出效果最好。贵金属碲以TeO2形态回收,试验结果碲回收率≥95%。     

溶剂热法合成碲化铋纳米粉末及其热电性能研究

采用溶剂热法合成碲化铋纳米粉末,随后进行热压烧结制备热电材料,并对粉末的物相和粒度及烧结材料的热电性能进行检测和分析。分析结果表明,采用TeO2为碲源比采用Te粉为碲源所制备碲化铋粉末的相纯度更高、结晶性能更好、晶粒度更小。当溶剂热反应温度为130、140℃时,所制备粉末中还残留有少量Bi、Te单质相和BiTe相;当反应温度为150、160℃时,得到的粉末为Bi2Te3纯相,而150℃下反应所得粉末的晶粒度更小,结晶性能良好。溶剂热-热压烧结法所制备碲化铋热电材料比传统区域熔炼-热压烧结法所制备材料具有更低的热导率及更优的综合热电性能。     

湿法制备高纯碲化镉粉末

以高纯CdCl2、TeO2为原料,(NH4)2CO3为沉淀剂,采用共沉淀氢还原的方法制备出碲化镉粉末。结合XRD、SEM、TG等研究手段分析上述过程发生的物相转变和微观结构变化。结合相关化学反应热力学数据,对氢化过程发生的化学反应进行理论分析。结果表明,当CdCl2和TeO2以摩尔比1︰1进行混合得到的碲镉共沉物,Cd2+以1~2 μm的CdCO3的形式在TeO2的表面沉淀析出;在500 ℃氢氩混合气（10%H2+90%Ar）气氛下,成功还原出单一相组成的碲化镉粉末。     

提高碲渣中有价金属浸出率的工艺研究

碲主要在冶金过程产生的碲渣中提取,大部分采用碲渣破碎-球磨-水浸-中和沉碲-煅烧-电解的方法回收,该方法碲的浸出率低,约70%,其它富含的有价金属铜、铋、锑等基本不浸出,水浸渣作为返料返回转炉还原熔炼重新富集,不仅导致碲的直收率低、影响金银的回收,而且富含的铜、铋、锑等有价金属未能直接得到回收。采用碲渣水浸后,水浸渣经硫酸-盐酸浸出的工艺提高碲、铜等有价金属的浸出率。碲、铜、锑、铋的浸出率分别可达99%、92%、98%、99%。     

碲化金氯化浸出的热力学分析

通过热力学分析,绘制出Au-Te-Cl-H2O系E-pH图,结果表明碲化金在酸性氯酸盐体系中可被溶浸。碲化金氯化浸出后,将生成AuCl4-及碲化物,当溶液pH<3.7时,Te(Ⅳ)的化合物为HTeO2+;当pH>3.7时则以不溶性的H2TeO3存在。同时探讨了AuCl4-活度分别为1×10-4,1×10-2,1时,对Au-Cl-H2O系E-pH图中AuCl4-及Au(OH)3稳定区域的影响。结果表明,AuCl4-活度越大,其稳定区域越窄,且形成Au(OH)3的pH值越低。     

碲精制工艺优化研究

本文通过分析原有碲精炼工艺流程,对其进行了优化。针对原料中夹杂大量钠盐的情况,对还原碲渣采用酸洗预处理工序,并将氧化酸浸工序进行改进,取消了原煅烧工序,还对造液溶液进行了深度净化,将电积得到的碲片经煮洗烘干后铸锭,碲锭达到了1~#碲锭标准。工艺优化后碲的直收率提升了5%,且碲精制成本降低了31万元/a,为企业创造了效益。     

EDTA滴定法测定碲浸出渣中的铋

碲浸出渣中含有大量的碲,在采用硝酸-酒石酸溶解,EDTA滴定法测定其中铋时,在滴定过程中由于碲的存在,溶液呈黑色,严重干扰了终点的判定。针对这一情况,建立了采用硝酸-高氯酸-酒石酸溶解样品,EDTA滴定法测定碲浸出渣中铋的方法,滴定终点敏锐,将该方法应用于2个碲浸出渣中铋的测定,测得结果与电感耦合等离子体发射光谱(ICP-AES)基本一致,相对标准偏差(RSD,n=11)均小于0.60%,加标回收率在99.67%~100.02%之间。     

从沉金后液中回收碲的试验探索

大冶稀贵车间从沉金后液中回收碲,工艺流程长,生产成本高,碲直收率仅有38.68%,公司欲改进此工艺。由于沉金后液中的碲有一部分是正六价形态存在,而正六价碲易溶于热水,不溶于碱液,正四价碲溶于碱液,基于此,本文设计了还原沉碲-碱浸还原渣-碱浸液除杂-中和沉碲工艺路线,并进行了调pH值Na_2SO_3还原沉碲和直接Na_2SO_3还原沉碲两类试验,实验结果表明:沉金后液调pH至1.9时,沉碲效果最好,碲浸出率76.9%,产品中TeO_2含量64.6%,碲直收率达到54.95%; pH调整过高,会有正六价碲析出,降低碲回收率; pH调整过低,会有单质碲析出,导致碲的碱浸率降低;贵金属Pt、Pd分散损失很少,在碱浸渣中得到很好的富集;低的碱浓度有利于碲的浸出;提高NaOH浓度,碱浸液中的杂质含量显著升高; Na_2S、CaCl_2能较好的除去碱浸液中重金属杂质。该试验工艺不仅缩短了碲的回收工艺流程,降低生产成本,而且可以提高碲的直收率。     

从碱渣中提取碲的工艺研究

碱渣是从铅阳极泥中提取贵金属过程中产出的中间物料,其中富集了大量的碲,碱渣中碲主要以亚碲酸钠形态存在.从碱渣的组成和性质出发,利用亚碲酸钠易溶于水、pH值处于中性附近时可转化为二氧化碲的特点,采取碱性湿法冶金技术原理提取碲,其基本路线采用碱渣破碎、球磨、浸出、净化、中和、煅烧、碱溶、电积来得到纯碲.重点研究了浸出时NaOH浓度、浸出时间对碲浸出率的影响,Na2S和CaCl2对Cu,Pb和Si杂质的去除效果,中和沉碲的最佳pH值,煅烧除Se的效果,电积电流密度对电积碲纯度的影响.试验表明,浸出时NaOH最佳浓度为浓度25 g·L-1,最佳浸出时间为4 h,用Na2s,CaCl2除去浸出液中的杂质Cu2+,pb2+和SiO2可以取得理想效果,中和沉碲的最佳pH值为5.0～6.0,最理想的电流密度为50～60 A·m-2.通过对提取碲各阶段试验的数据分析,提出各工艺阶段的控制关键,证实所采用的工艺流程可以从碱渣中成功提取纯碲.     

高硒坤二氧化碲的处理

对含杂质的无法直接配渡的二氧化碲进行Se、As脱除处理,选择的方法有煅烧法及还原法。煅烧法的Se除率为90．80％,As脱除率为28．82％;还原法的Se脱除率89．91％,As脱除率为77．79％,采用还原法进行生产,精碲一级品率达100％。     

高镍铜阳极泥中硒、碲、铜的顺序脱除

针对高含镍铜阳极泥,采用直接添加氢氧化钠焙烧-碱浸-酸浸流程进行Se、Te、Cu的脱除试验研究,并对过程的反应机理进行了分析。研究发现,加碱氧化焙烧过程中硒化物和碲化物中的Cu变成Cu O和Cu3Te O6;Se、Te分别转变成在碱性溶液中易溶的Na2Se O3和不溶的Ag2Te O3、Cu3Te O6,为Se、Te、Cu的选择性脱除奠定了基础。试验结果表明,最佳焙烧-碱浸的条件为:Na OH剂量为阳极泥的10%,焙烧时间1.5h,焙烧温度500℃。碱浸时间1.0h、Na OH浓度20g/L、碱浸温度80℃、液固比5∶1。在此条件下Se的浸出率为95.50%,碱浸渣中Se的含量从3.93%下降到0.23%。碱浸渣酸浸除铜碲的最佳条件为:H2SO4浓度为90g/L、酸浸温度70℃、酸浸时间1.0h、液固比20∶1;在此条件下,Cu、Te的脱除率分别为96.18%、98.48%。     

二氧化碲造液澄清速度的研究

探索煅烧二氧化碲造液澄清速度的影响因素,试验结果表明:煅烧温度是决定造液澄清速度的主要因素;相比450℃煅烧TeO2,350℃煅烧TeO2造液后,溶液的澄清速度显著提高,Cu、Bi、As杂质更多的进入到造液渣中;添加CaCl2可以提高造液溶液的澄清速度;采用低碱造液工艺,添加絮凝剂PAM、添加淀粉,提高澄清速度的效果不明显。     

Neuropsychiatric assessment of patients with hyperkinetic and hypokinetic movement disorders

Exposure of weanling rats to a diet containing 1% elemental tellurium causes segmental demyelination of peripheral nerve, and an inhibition of squalene epoxidase. This inhibition is thought to be the mechanism of action leading to demyelination. Tellurite appears to be the active inhibitory species in a cell-free system but the active species in vivo is unknown. We examined potassium tellurite (K2TeO3) and three organotellurium compounds for their ability to inhibit squalene epoxidase in Schwann cell cultures and to induce demyelination in weanling rats. K2TeO3 had no effect on squalene epoxidase activity in cultured Schwann cells and caused no demyelination in vivo. All three organotellurium compounds caused inhibition of squalene epoxidase in vitro and caused demyelination in vivo. (CH3)2TeCl2 was the most potent of these compounds and its neuropathy most resembled that caused by elemental tellurium. These data are consistent with the hypothesis that tellurium-induced demyelination is a result of squalene epoxidase inhibition and suggest that a dimethyltelluronium compound may be the neurotoxic species presented to Schwann cells in vivo.     

从复杂碲铜物料中回收碲的工艺研究

以某公司复杂碲铜物料为原料,采用双氧水氧化浸出-草酸沉铜-还原碲工艺回收复杂碲铜物料中的碲。研究了浸出温度、H2SO4浓度、双氧水的加入量、液固比、浸出时间对碲浸出效果的影响,草酸钠过量系数和反应温度对沉铜效果的影响以及亚硫酸钠用量对还原效果的影响。试验结果表明:在H2SO4浓度110 g·L-1、双氧水的加入量为理论量的1.2倍、液固比6∶1、浸出温度80~85℃、浸出时间4 h时,碲、铜浸出效果最好;在草酸钠为理论量的1.2倍、反应温度65~75℃时,沉铜效果最好;在亚硫酸钠用量为理论量的1.6倍时还原沉碲的效果最好。碲以碲粉的形式回收,铜以草酸铜的形式回收,碲、铜的回收率分别为98.5%和98%。     

从含银的废催化剂中回收白银

介绍了从含银的废催化剂中回收白银的一种新方法，彩和氨浸，Ａ还原剂还原，浸出率９８．５％，还原率９９．９％，直接可获高纯度的银粉，金属银纯度可达９９．９％。     

沉金后液中金、铂、钯、碲的组态特征及其碲捕集稀贵金属机制

铜阳极泥沉金后液是回收铂族金属铂、钯的重要原料来源.根据铜阳极泥氯化浸出过程稀贵金属可能发生的电极反应,分析了沉金后液中金、铂、钯、碲的存在价态,通过热力学计算绘制了金、铂、钯、碲的多形态组分图,并研究了单一金、铂、钯体系碲捕贵金属机制.沉金后液中稀贵金属金、铂、钯和碲的价态分别为Au3+,Pt2+,Pt4+,Pd2+...     

萃取法从铜阳极泥制备的碲化铜中回收碲

进行了从铜阳极泥中以碲化铜形式富集碲,采用萃取法分离碲硒并回收碲的试验研究。结果表明:以20%TOA+20%仲辛醇+60%磺化煤油(体积分数)为萃取剂、浓度均为2mol/L的H2SO4+HCl为洗涤剂、200g/L的NH4Cl溶液为反萃剂,可实现碲与硒、铜的良好分离;反萃液经SO2或水合肼还原,可得到高纯度的金属碲粉。