芳香氟化反应中的新型季鳞盐相转移催化剂研究进展

叙述了几种新型季鳞盐相转移催化剂的合成及在芳香氟化反应中的应用。     

卤代芳香族化合物氟化反应中的相转移催化

从相转移催化剂的种类、原理、反应条件以及它在卤代芳香族化合物氟化反应中的应用等方面对相转移催化剂的作用进行概括和总结。     

杯芳冠醚的合成及其催化合成对氟硝基苯

卤素交换氟化反应是合成含氟芳香化合物的重要方法之一,相转移催化剂对卤素交换氟化反应来说几乎是不可或缺的。本文以对叔丁基杯[4]芳烃和四甘醇二对甲苯磺酸酯为原料,在K₂CO₃存在下,合成了对叔丁基杯[4]-冠-5,将对叔丁基杯[4]-冠-5作为相转移催化剂应用于对氯硝基苯的氟化反应中,以检测其作为相转移催化剂在氟化反应中的催化活性,同时考察了反应时间、反应温度、不同相转移催化剂对卤素交换氟化反应的影响。结果表明对叔丁基杯[4]-冠-5对氟化反应具有相转移催化能力,研究发现以杯芳冠醚作相转移催化剂,使产品收率得到了明显提高。在对叔丁基杯[4]-冠-5的催化下,反应3h,反应的转化率和收率分别为96.53%、90.8%。     

芳香硝基化合物的氟化

从反应原理、催化剂的选择、副反应的发生与控制等方面综述了芳香硝基化合物直接氟化的研究进展，阐述了硝基氟化的意义及应用重要性，介绍了硝基氟化的最新研究与发展方向。     

N-苯基四氟邻苯二甲酰亚胺的合成研究

以四氯苯酐为原料 ,经酰亚胺化和氟化合成重要中间体N 苯基四氟邻苯二甲酰亚胺。采用氟化钾为氟化剂 ,研究了氟化反应过程中相转移催化剂、溶剂、反应时间对四氟产物转化率和产率的影响 ,实验证明以DMF为溶剂 ,加入相转移催化剂PEG - 60 0 0 ,温度控制在 1 50℃ ,反应8h ,收率可达 86%。     

基于合成ODS替代品HFCs的气固相氟化催化剂研究进展

氟化催化剂是气固相氟化反应的核心技术,综述了气固相氟化催化剂相应的制备、成型、焙烧及活化方法,得出了影响催化剂活性的主要因素。     

对氟苯甲醛的合成研究

采用耐高温相转移催化剂,由对氯苯甲醛经氟化直接制得对氟苯甲醛.考察了各因素对转化率和收率的影响.得出氟化反应的适宜工艺条件为n(对氯苯甲醛)∶n(KF)∶n(催化剂)∶n(环丁砜)为1∶1.4∶0.05∶0.2,温度为210 ℃.在此工艺条件下,对氯苯甲醛的转化率可达81.6%,产率90%以上,产品纯度＞99.5%.     

气固相氟化催化剂研究进展

氟化催化剂是气固相氟化反应的核心技术,综述了国内外气固相氟化催化剂的研究进展及类型,得出了不同类型催化剂活性的特点及用途。     

微波促进芳烃氟化反应研究进展

综述了微波氟化反应装置、催化剂、溶剂、微波促进氟化反应的机理，讨论了微波在合成短存放射性药物和促进卤素交换氟化反应中的应用。     

新型氟化方法

一种常用的手f生氟化有机化合物的方法是．使用手性阳离子催化剂，被称作不对称相转移催化技术。现在。—研究小组使用手l生阴离子催化剂进行不对称相转移催化一这是事实（areality）!在这种反应中，手性阴离子催化剂使用阴离子交换至引导高度极化，阳离子、固态氟化试剂进入至一种非极性溶剂中。反应过程中，该试剂诱发环化反应。通人氟气于烯烃基质（Mkenesubstrates），处于高度对映，     

季鏻盐相转移催化卡宾法合成医药中间体(±)-α-氨基苯乙酸

在自制的四种季盐相转移催化剂和氯化锂的催化作用下 ,由苯甲醛 ,氯仿和氨合成了医药中间体 (± ) - α-氨基苯乙酸 ,研究了催化剂的催化性能 ,选择了较佳的催化剂和合成反应的较佳条件。结果表明 ,在苯甲醛和催化剂的摩比为 1∶ 1 ;氯化锂与苯甲醛的摩尔比为 2∶ 1 ;反应温度控制在 0～ - 1 5°C之间 ;反应时间 4h的条件下 ,(± ) - α-氨基苯乙酸其化学产率达 72 %。该合成法具有收率较高且避免了 Strecker合成法使用高毒性原料的特点 ,反应条件较易达到。其存在的不足是催化剂不易分离 ,不能反复利用。提出了解决该问题的途径之一是采用“三相转移催化剂”。     

2,3,4,5-四氟苯甲酸的制备

以四氯邻苯二甲酸酐为原料,经酰亚胺化、氟化、水解和脱羧4步反应合成四氟苯甲酸。研究了相转移催化剂对酰胺化反应、氟化反应的影响以及表面活性剂对水解反应的影响。结果表明,酰亚胺化反应中,采用相转移催化法缩短了反应时间,收率达97．3％;氟化反应中采用杯芳烃作为相转移催化剂,收率达81．2％;水解反应中加入表面活性剂十二烷基苯磺酸钠使反应时间大大缩短,其收率达91％。经过改进,反应总时间由56h缩短至11h,总收率由47、3％提高到64．3％。     

杂多酸季铵盐类相转移催化体系的研究进展

综述了应用于环氧化反应中的不同的杂多酸季铵盐类相转移催化体系及国内外的研究现状,分析了该类相转移催化剂在不同催化体系中的反应特点及其主要影响因素,介绍了不同反应体系中的催化机理,并展望了杂多酸季铵盐类相转移催化体系的研究方向及应用前景。     

相转移催化法合成4-氯二苯基溴甲烷

采用液-液相转移催化法合成4-氯二苯基溴甲烷,对影响反应收率的相转移催化剂、催化剂用量、反应温度、反应时间和物料配比各因素进行了研究,确定了反应的最佳条件,收率达85．8％。反应物料的消耗大大降低,反应时间减半。     

Some novel polymer-supported optically active phase transfer catalysts: 1. Synthesis

The synthesis and characterization of 27 novel polystyrene resin-supported optically active phase transfer catalysts is described. The first group of five catalytic species are essentially supported tetraethylene oxide derivatives each carrying a terminal chiral group. The second group consists of resins loaded with a protected galactose function along with a range of onium salt and oligoether catalysts. The third group are analogous to the second with a protected fructose residue replacing the galactose one. In the fourth group some attempt has been made to define the stereochemical relationship between the chiral species and the catalytic one, by attaching a chiral diphosphine to the support. Similarly, a phosphinated sugar, ephedrine and quinine have been attached. In the final group a chiral acetal function has been synthesized on the resin, and this function subsequently modified with a phosphonium salt and an oligoether each as the phase transfer catalytic species. In general good loadings were achieved as indicated by changes in elemental analyses and shifts in the infra-red absorption spectra of resins.     

Novel synthesis of phosphorus containing polymers under inverse phase transfer catalysis

A novel synthesis of polyphosphates by inverse phase transfer catalysis (IPTC) was investigated. The reaction of methylphosphoric dichloride (MPD) and sodium salt of bisphenol A (BA) in two-phase H₂O/CH₂Cl₂ medium under IPTC is presented and the results are evaluated by the yield and inherent viscosity values. The biphasic medium does not require rigorous stirring. The polyphosphate was characterized by IR, ¹H NMR, ³¹P NMR, inherent viscosity, thermal analysis, and molar mass. Pyridine (Py), pyridine-oxide (PNO) and 4-dimethylamino-pyridine (DMAP) were used as the inverse phase transfer catalysts. DMAP was found to be the best catalyst.     

氧代双-(N-甲基邻苯二甲酰亚胺)合成工艺的改进

氧代双-(N-甲基邻苯二甲酰亚胺)(简称OBI)是一种高附加值的精细有机产品,是合成3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐(简称单醚酐ODPA)的重要中间体.是以4--硝基-N-甲基-邻苯二甲酰亚胺为原料,选用新型相转移催化剂,以此提高产品OBI的收率.传统方法是以亚硝酸盐、碳酸盐或氟化钾、氟化钠等,在相转移催化剂季铵盐...