高效液相色谱法检测蔬菜中百菌清及其代谢产物的方法研究

建立了同时检测蔬菜中百菌清(CHT)及其代谢产物(4-羟基百菌清,CHT-OH)残留的高效液相色谱分析法。样品经丙酮提取,弗洛里硅土柱净化浓缩后以适量甲醇定容,HPLC紫外检测器检测,以C18色谱柱分离,甲醇∶水(90∶10,V/V)为流动相,流速为0.7mL/min,检测波长240nm。结果表明,百菌清、4-羟基百菌清的检测线性范围分别为0.05～10mg/kg和0.01～10mg/kg,相关系数r=0.9999。方法检出限分别为0.012mg/kg和0.005mg/kg,二者的平均加标回收率为83.5%～121.3%,RSD为2.4%～4.6%,该方法可用于市售蔬菜样品的测定。     

高效液相色谱法检测蔬菜中百菌清及其代谢产物的方法研究

建立了同时检测蔬菜中百菌清（CHT）及其代谢产物（4-羟基百菌清,CHT-OH）残留的高效液相色谱分析法。样品经丙酮提取,弗洛里硅土柱净化浓缩后以适量甲醇定容,HPLC紫外检测器检测,以C18色谱柱分离,甲醇∶水（90∶10,V/V）为流动相,流速为0.7mL/min,检测波长240nm。结果表明,百菌清、4-羟基百菌清的检测线性范围分别为0.05～10mg/kg和0.01～10mg/kg,相关系数r=0.9999。方法检出限分别为0.012mg/kg和0.005mg/kg,二者的平均加标回收率为83.5%～121.3%,RSD为2.4%～4.6%,该方法可用于市售蔬菜样品的测定。      

肉鸡中金刚烷胺残留测定及其残留代谢规律研究

目的 建立液相色谱-串联质谱测定肉鸡中金刚烷胺残留量的分析方法,探究鸡肉和鸡肝中的残留代谢规律.方法 样品用乙腈-乙酸-1％三氯乙酸(70:2:30,V:V:V)溶液提取,固相萃取小柱净化后,用液相色谱-串联质谱仪进行测定,利用金刚烷胺-D6为内标定量.结果 金刚烷胺在0～10μg/kg范围内线性良好,相关系数(r2)...     

液相色谱-串联质谱法同时检测蔬菜中克百威和3-羟基克百威残留

目的建立一种克百威及3-羟基克百威农药残留的液相色谱-串联质谱(liquid chromatographytandem mass spectrometry,LC-MS/MS)检测方法。方法样品经乙腈提取,氯化钠盐析除水后,过氨基固相萃取柱净化,甲醇和二氯甲烷混合溶液洗脱。采用0.1%甲酸(A)和0.1%甲酸-乙腈(B)作为流动相进行梯度洗脱,质谱(ESI+)采用多离子检测模式(MRM)对定量离子和定性离子进行监测。结果本方法在15 min内完成2种目标化合物的分离分析。克百威和3-羟基克百威在10、30和100μg/kg添加水平的回收率为72.0%~106.4%,相对标准偏差小于6.9%(n=6),方法定量限为10μg/kg。结论该方法快速、准确、灵敏,适合测定蔬菜中克百威及3-羟基克百威药物残留。     

气相色谱-串联质谱法检测花生油中的250种 农药残留

目的建立气相色谱-串联质谱法同时测定花生油中250种农药残留的分析方法。方法样品经酸化乙腈提取,以乙腈+甲苯(3:1,V:V)作为洗脱液经C_(18)固相萃取柱净化,采用DB-5MS毛细管色谱柱分离;质谱采用电子轰击离子源模式电离,多反应监测模式对样品进行测定。结果本方法分为7组,完成250种目标化合物的分离分析。250种农药残留在0.02~0.2 mg/L范围内呈现良好的线性关系,相关系数r为0.990~0.999;样品中添加5、10和20μg/kg 3个浓度水平的250种农药混标工作液进行加标回收试验,平均回收率为70%~130%,RSD为1.8%~8.9%(n=5),检出限为5~10μg/kg。结论该方法准确、灵敏、重现性好、高通量,适合测定花生油中的多种农药残留。     

UPLC-MS-MS检测猪肉中的甲硝唑原药及其代谢产物羟基甲硝唑

建立超高效液相色谱-串联质谱法检测猪肉中的甲硝唑、羟基甲硝唑(甲硝唑代谢物)的方法。以饱和食盐水、甲醇+丙酮(3+1)溶解样品,乙酸乙酯提取,甲醇定容,外标法定量。结果表明,2种物质在10～500 ng/mL线性关系良好。甲硝唑定量限为0.374 3 μg/kg,羟基甲硝唑定量限为0.056 7 μg/kg。在1 μg/kg、5 μg/kg、20 μg/kg这3个加标水平下,甲硝唑平均回收率为分别为60.7%、75.4%、85.9%,相对标准偏差为10.5%、8.6%、5.9%。羟基甲硝唑平均回收率为分别为65.9%、76.8%、84.1%,相对标准偏差为9.8%、7.6%、6.5%。该方法适用于肌肉组织、脏器组织及水产品的检测。利用该方法对市售12批鲜猪肉中甲硝唑、羟甲基甲硝咪唑进行检测,均未检出。     

液相色谱-串联质谱法快速检测大米中的15种农药残留

目的建立液相色谱-串联质谱法快速检测大米中15种代表性农药残留的分析方法。方法大米样品经水溶胀后以乙腈提取,利用QuEChERS法进行净化。采用0.02%甲酸+2 mmol/L甲酸铵(A)和甲醇(B)作为流动相进行梯度洗脱,采用多离子监测模式对农药多残留进行检测。结果在9.5min内完成15种目标农药残留的分离分析。在0.010、0.10和0.50mg/kg3个添加水平的回收率为70.2%～110.0%,相对标准偏差为1.3%～14.5%(n=3);方法定量限为0.010 mg/kg、检出限为0.2～1.0μg/kg。结论该方法简便、快速、准确、实用,适合测定大米样品中的农药残留。     

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定吡虫啉在花椰菜和土壤中的残留

目的建立测定花椰菜和土壤中吡虫啉残留的Qu ECh ERS-超高效液相色谱-串联质谱(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)方法,通过田间试验研究吡虫啉在花椰菜中的残留及消解动态。方法样品经乙腈涡旋提取15 min,上清液加入含PSA+C_(18)填料的小离心管中,涡旋、离心净化后,采用UPLC-MS/MS测定。同时测定不同采样时间的田间的花椰菜和土壤中的吡虫啉残留。结果在0.005~0.5 mg/L范围内,吡虫啉的进样质量浓度与其对应的峰面积间呈良好的线性关系,相关系数r2=0.9999;方法检出限(limit of detection,LOD)为0.001 mg/kg(S/N=3),定量限(limit of quantification,LOQ)为0.01 mg/kg。在0.01、0.05、0.1 mg/kg的添加水平下,吡虫啉在花椰菜中的回收率为83%~97%,相对标准偏差为0.9%~4.5%;吡虫啉在土壤中的回收率为80%~110%,相对标准偏差为4.7%~10.9%。吡虫啉在花椰菜上的半衰期为2.6 d;在土壤中的半衰期为13.6~16.9 d;20%吡虫啉可溶性液剂分别按照有效成分30、45 g a.i./hm2剂量于花椰生长期施药,施药2~3次,施药间隔期为7 d,距最后一次施药后3、7、14 d采样测定,吡虫啉在花椰菜上残留量为0.01~0.433 mg/kg,均小于欧盟规定的最大残留限量0.5 mg/kg。结论在花椰菜上使用吡虫啉,有效剂量为30 g a.i./hm~2,施药2次时,不会造成其在花椰菜中残留超标的风险。     

辛辣食物中农药残留检测方法研究-第3部分: 气相色谱-串联质谱法

目的建立气相色谱-串联质谱法对辣椒泥中65种农药残留进行快速筛查。方法样品采用水及1%乙酸的乙腈溶剂震荡提取,加入Qu ECh ERS-AOAC Pouch净化后供气相色谱-串联质谱法测定。结果 65种农药在1~500μg/L线性范围内相关系数均达到0.99,平均回收率为51.9%~114.3%,RSD为0.9%~26.5%,检出限均为0.01 mg/kg,可满足我国对辛辣食品限量标准的检测需求。结论本方法操作简便,经济实用,结果准确可靠,可用于辛辣类样品的农残快速筛查。     

高效液相色谱-串联质谱法研究克伦特罗在猪毛发中残留及蓄积代谢规律

目的建立一种检测动物毛发中克伦特罗含量的高效液相色谱-串联质谱法(high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,HPLC-MS/MS)并研究克伦特罗在毛发中的残留及蓄积代谢规律。方法选择成长期白猪(平均体质量50 kg),饲喂克伦特罗日粮,喂药周期为35 d,停药32 d。分别于喂药后的d 2、5、7、9、11、13、15、17、19、21、23、25、27、32、35,每个时间点随机采毛发样品3份,l.0 mo L/L氢氧化钠溶液溶解,叔丁醇:乙酸乙酯(3:7,v:v)震荡萃取,过阳离子交换(mixed-mode cationic exchange,MCX)固相萃取柱净化后用LC-MS/MS法检测克伦特罗残留量。于休药后的d 0、3、5、7、9、11、13、15、17、19、21、23、25、26、27、30、32,每个时间点简单随机直抽法处死3只白猪,取毛发样品处理后用HPLC-MS/MS法检测克伦特罗残留量。结果克伦特罗在毛发中的残留浓度随用药增加呈上升趋势(喂药d 35为866.75μg/kg);克伦特罗在毛发中的残留在休药后浓度先升高后慢慢降低,休药d 32仍能够检出量为87μg/kg。结论该方法操作简单、重复性好、回收率高,适于检测动物毛发中的克伦特罗含量,可为食用动物饲养过程的有效监管提供技术依据。     

A robust GC-MS/MS method for the determination of chlorothalonil in fruits and vegetables

Chlorothalonil is a non-systemic fungicide that is easily degraded in contact with plants and soil or even by the effect of light and pH. A method for the determination of chlorothalonil in courgettes, strawberries, oranges, leeks and tomato by solvent extraction followed by GC-MS/MS with a triple quadrupole analyser was developed. The causes of chlorothalonil degradation during sample treatment were studied and minimised. The final method was based on extraction with acetone in the presence of 0.1?M EDTA sodium salt solution, and clean-up by SPE using OASIS HLB cartridges. Isotope-labelled hexachlorobenzene (HCB-¹³C₆) was added as an internal standard to the SPE extracts before analysis by GC-MS/MS (EI) (QqQ) analysis in order to correct for instrumental deviations. Quantification was performed by matrix-matched standard calibration using relative responses to the internal standard. Two MS/MS transitions were used for mass spectrometric determination of chlorothalonil to ensure reliable quantification and confirmation. The method was validated using blank samples (for all matrices) spiked at two levels. Recoveries between 77% and 110% and an RSD below 20% were obtained for 0.1 and 0.01?mg?kg^?1 spiking levels (n?=?5). The validated method was applied to treated and untreated samples collected from an experimental field where a chlorothalonil formulated was applied.     

气相色谱法测定果蔬中百菌清残留的方法优化

目的 建立气相色谱法测定果蔬中百菌清残留的前处理优化方法。 方法 样品通过正己烷和丙酮处理,震荡、离心后提取正己烷层,40 ℃条件下旋转蒸发浓缩,再利用C18净化处理,最后通过气相色谱法进行定量分析。结果 在此实验条件下,残留百菌清的线性范围为0.1~5.0μg/mL,r2=0.9992,检出限为0.01mg/kg,回收率为82.1%～90.7%,相对标准偏差(relative standard deviation, RSD)为3.0%～6.3%。结论 该优化方法具有较高的准确度、精密度,重现性好且成本较低,可为我国果蔬中百菌清残留量检测提供技术参考。     

固相萃取-气相色谱－三重四级杆质谱法测定蔬菜中五氯硝基苯和百菌清残留量

目的建立固相萃取-气相色谱-三重四级杆质谱法测定蔬菜中五氯硝基苯和百菌清残留量的检测方法。方法样品采用正己烷溶剂提取,串联Florisil-Carb固相萃取小柱净化,采用多重反应监测(multiple reaction monitoring,MRM)模式检测,内标法进行定量。结果五氯硝基苯和百菌清的平均回收率分别在78.7%～91.6%、80.2%～90.8%之间;检出限(S/N=3)为0.005 mg/kg和0.004 mg/kg。结论该方法具有灵敏度高、分离效果好、重复性好的特点,适用于大批量蔬菜样品中五氯硝基苯和百菌清杀菌剂残留检测的要求。     

液相色谱-串联质谱法测定大菱鲆鱼粉中呋喃唑酮代谢物残留

目的 建立一种大菱鲆鱼粉中呋喃唑酮代谢物3-氨基-2-噁唑烷基酮（3-amino-2-oxazolidinone, AOZ）残留的液相色谱-串联质谱（liquid chromatography-tandem mass spectrometry, LC-MS/MS）高准确度定值方法。方法 大菱鲆冻干鱼粉样品复水后,经盐酸水解,2-硝基苯甲醛衍生化,乙酸乙酯提取,高速离心净化,采用2 mmol/L乙酸铵（A）和甲醇（B）作为流动相进行梯度洗脱,质谱（electron spray ionization, ESI+）选择反应监测模式对AOZ进行定性和定量测定。结果 本方法在1.0~40 μg/L范围内线性关系良好,相关系数大于0.999。AOZ在2.00、5.00、10.0和20.0 μg/kg添加水平的回收率在94.2%~100%之间,批内和批间相对标准偏差均<10%。本方法冻干鱼粉中AOZ的定量限为2.00 μg/kg。结论 该方法灵敏、准确,操作简便,适用于大菱鲆鱼粉中AOZ残留基体标准物质的定值测定。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定豆芽中4-氯苯氧乙酸钠残留量的不确定度评定

目的评定超高效液相色谱-串联质谱法测定豆芽中4-氯苯氧乙酸钠残留量的不确定度。方法通过构建不确定度评定的数学模型,分析不确定度分量的来源,对试样称量、前处理过程、标准物质配制、标准工作曲线拟合及实验重复性、回收率等各分量加以量化和合成。结果豆芽中4-氯苯氧乙酸钠含量为59.44μg/kg,其测量扩展不确定度为3.6μg/kg (k=2),其中影响测量不确定度的主要因素是标准溶液配制和标准曲线拟合所引入的不确定度。结论在检测过程中应使用纯度较高的标准溶液,提高标准溶液配制的准确性,保证标准曲线的相关性符合规定。     

液相色谱-串联质谱法测定豇豆及其栽培土壤中吡唑萘菌胺及其代谢物和嘧菌酯

目的建立用于豇豆及土壤中吡唑萘菌胺及其代谢物和嘧菌酯残留量检测的液相色谱-串联质谱方法。方法采用水和乙腈提取匀浆后豇豆和土壤样品,经N-丙基乙二胺和无水硫酸镁净化,使用甲醇(A)和0.05%甲酸水(B)作为流动相进行梯度洗脱,质谱(ESI+)采用多反应监测(multiple reaction monitoring,MRM)对吡唑萘菌胺及其代谢物和嘧菌酯的定量离子和定性离子进行扫描,结合目标物标准曲线进行定量分析。结果经过3个水平的添加回收率实验,建立方法的平均回收率在74%~101%之间,相对标准偏差0.9%~9.2%(n=5)。吡唑萘菌胺顺式异构体(SYN 534969)、吡唑萘菌胺反式异构体(SYN 534968)、吡唑萘菌胺代谢物一(SYN545364)、吡唑萘菌胺代谢物二(SYN 545449)和嘧菌酯的仪器检出限分别为0.1、0.1、0.1、0.8和0.03 mg/kg,加标回收实验得出吡唑萘菌胺代谢物二(SYN 545449)在豇豆和土壤中的最低检出浓度均为0.05 mg/kg,吡唑萘菌胺顺式异构体、反式异构体、吡唑萘菌胺代谢物一(SYN 545364)及嘧菌酯的最低检出浓度均为0.005 mg/kg。结论该方法简单、快速、准确,灵敏度高,适用于豇豆及土壤中吡唑萘菌胺及其代谢物和嘧菌酯残留量检测。     

液质联用与气质联用测定水产品中雌二醇残留的方法比较

目的比较分析高效液相色谱-串联质谱法(high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,HPLC-MS/MS)和气相色谱-质谱法(gas chromatography-mass spectrometry,GC-MS)测定水产品中雌二醇残留。方法 HPLC-MS/MS法:样品中的雌二醇经酶解,用甲醇-水溶液提取,经固相萃取富集净化,采用HPLC-MS/MS测定,以内标法定量;GC-MS法:酸性条件下,以乙腈提取样品中的雌二醇,经过正己烷脱脂,C_(18)固相萃取柱净化,硅烷化试剂衍生化后,采用GC-MS测定,以内标法定量。结果 HPLC-MS/MS和GC-MS分别在0.4~10μg/kg和0.5~10μg/kg浓度范围内有良好的线性关系,相关系数r分别为0.9996和0.9994;方法检出限分别为0.4μg/kg和0.5μg/kg;HPLC-MS/MS方法在0.4、5和10μg/kg添加水平的回收率为88.81%~106.0%,精密度为2.5%~6.5%;GC-MS方法在0.5、1和5μg/kg添加水平的回收率为80.24%~96.60%,精密度为1.4%~5.4%。结论两种检测方法线性关系良好,均可同时定量和定性。但HPLC-MS/MS降低了方法检出限,灵敏度更高,并且前处理方法更为简便、省时、高效,可有效提高水产中雌二醇残留的检测效率,节约检测成本,并为水产品质量监控与检测提供了技术参考。     

液相色谱-串联质谱测定葡萄酒中4-乙基苯酚和 4-乙基愈创木酚

目的建立液相色谱-串联质谱法同时测定葡萄酒中4-乙基苯酚和4-乙基愈创木酚的方法。方法样品经甲醇(1.0%甲酸)溶液提取,Oasis HLB固相萃取柱净化后,采用液相色谱-串联质谱法负离子模式检测,通过多反应监测模式,对葡萄酒中4-乙基苯酚和4-乙基愈创木酚进行定量分析。结果 4-乙基苯酚和4-乙基愈创木酚线性范围为0.01～0.1μg/m L,定量限(limit of quantification,LOQ)为0.01μg/kg,加标回收率为77.6%～93.5%,相对标准偏差均小于10%。结论本方法操作简单,结果准确可靠,对葡萄酒中4-乙基苯酚和4-乙基愈创木酚的检测具有较强的适用性。     

液相色谱-串联质谱法检测蜂蜜中氨苯砜及其代谢产物残留量

目的建立液相色谱-串联质谱法(liquid chromatography-tandem mass spectrometry, UPLC–MS/MS)检测蜂蜜中氨苯砜及其代谢产物N-乙酰氨苯砜的分析。方法样品经磷酸盐缓冲液(pH=9)提取,经OasisHLB固相萃取小柱净化,富集后采用液相色谱-电喷雾质谱进行检测,以正离子多反应监测模式测定,同位素内标法定量。结果氨苯砜及其代谢物产物的线性范围为0.5～50 ng/mL,加标回收率为90.0%～110.0%,相对标准偏差小于10.0%(n=6);方法检出限为0.1μg/kg,定量限为0.5μg/kg。结论该方法快速、准确、灵敏,适合用于蜂蜜中氨苯砜及其代谢物N-乙酰氨苯砜残留的确证检测。