噻吩-甲苯、乙硫醚-甲苯二元体系汽液平衡

用新型泵式沸点仪测定了101．325kPa下噻吩-甲苯、乙硫醚-甲苯2个二元系在不同液相组成时的沸点,用过量自由能函数Q,采用间接法由Tpx推算了2个二元系的汽相平衡气相组成y。2个二元体系活度系数分别用Wilson模型、NRTL模型、Margules模型和VanLaar模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度系数模型参数。用所得的液相活度系数来计算此二元体系的过量吉布斯自由能函数G^E／RT。用2个二元系模型参数对所测的数据进行关联,建立该系统汽液平衡的热力学模型并计算平衡时的泡点温度。计算的泡点与实验的沸点吻合良好,由面积积分法检验这些模型参数计算的2个二元体系相平衡数据得到很好的热力学一致性。     

计算合金热力学性质的Miedema理论

分析了Miedema理论,在二元合金热力学性质计算时,用Miedema理论结合几何模型的方法,能为生产实验提供理论依据。对于多元合金体系热力学性质的计算,由二元系溶体的热力学性质推算多元合金体系热力学性质的溶体模型,并介绍了由Toop模型和周模型外推得到的Miedema模型。但对于多元合金体系,其理论值与实验值并不如二元合金体系符合得那样好,为了能精确地计算三元以及多元合金体系的热力学性质,还需要对几何模型作进一步完善.     

乙醇-乙酸乙酯-二甲基亚砜多元系汽液平衡的热力学性质

用新型泵式沸点仪测定了101.325 kPa下乙醇-二甲基亚砜、乙酸乙酯-二甲基亚砜2个二元系以及乙醇-乙酸乙酯-二甲基亚砜三元系在不同液相组成时的沸点,并用间接法由Tpx推算了2个二元系的汽相平衡气相组成y。2个二元体系活度系数分别用Wilson、NRTL、Margules和van Laar模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度系数模型参数,所得的液相活度系数来计算2个二元体系的过量吉布斯自由能函数GE/RT。同时,用这些模型参数来计算它们的汽相组成y,并由2个二元系与1个三元系回归出乙醇-乙酸乙酯二元共沸体系的Wilson模型参数。用3个二元系Wilson模型参数对所测的三元系数据进行关联,建立该系统汽液平衡的热力学模型并计算平衡时的汽相组成y和泡点温度。由面积积分法检验这些模型参数计算的乙醇-二甲基亚砜、乙酸乙酯-二甲基亚砜2个二元系相平衡数据,得到很好的热力学一致性。     

无压二元结构含水层非稳定流的计算方法

本文对无压二元结构含水层分为两类，给出第二种二元结构含水层的数学模型，论证这种模型是博尔顿（Boulton）模型，因此，该含水层的水位降深或水文地质参数可由博尔顿井函数来计算。     

分子相互作用体积模型的基本特征和应用

概述了溶液热力学模型，初步论证了分子相互作用体积模型的某些基本特征和应用．结果表明：该模型在某些特殊条件下，可分别还原为溶液热力学的Flory—Huggins方程、Wilson方程和NRTL方程，并且能够满足Gibbs—Duhem方程，能够描述部分互溶体系的热力学性质．它是两参数模型，即只需相关二元系的无限稀活度系数ri^∞和rj^∞的实验数据，便可确定二元参数Bji和BBij，就能预测多元合金体系的热力学性质，包括稀溶液和固溶体．     

碳酸二甲酯—苯二元体系汽液相平衡数据的测定与关联

用静态平衡釜实测了碳酸二甲酯(DMC)和苯二元系在25℃、40℃、55℃、65℃的汽液平衡数据,它们都通过了热力学一致性检验。应用wilson方程对二元系的4个温度下的汽液平衡数据进行热力学关联,求出了相应的模型参数。用该模型对本二元系进行预测,取得较满意的结果。     

由Miedema生成热关联多元体系组元的活度系数

为满足实际应用中二元及多元液态合金体系的热力学数据的需要，对基于元素本性的Ｍｉｅｄｅｍａ生成热计算模型进行描述，建立适于液态和固态溶液合金组元的活度系数关系式，并通过对三个二元系过剩热力学性质的推广，得出与三元系活度相关联的热力学关系式。     

甲基二氯硅烷-二甲基二氯硅烷-苯体系等压汽液平衡

卤代硅烷的相平衡数据为硅烷生产所需,而这方面的研究又较缺乏,尤其是甲基乙烯基二氯硅烷生产中所需的汽液相平衡数据尚未见报道.本文用新型泵式沸点仪测定了常压（101.325 kPa ）下甲基二氯硅烷＋二甲基二氯硅烷＋苯三元体系和三个二元体系在不同液相组成时的泡点.由所测的二元系数据,用过量自由焓Q函数间接法推算了与之平衡的汽相组成,获得的汽液相平衡数据（VLE）符合热力学一致性;用最小二乘法求出二元体系的Wilson、NRTL、Margules、van Laar方程最佳配偶液相活度系数模型参数,所得的最佳配偶液相活度系数模型参数较好地满足于系统;将所得的最佳Wilson模型参数直接用于该体系三元系汽液相平衡数据的预测,将计算的泡点与实验测得的泡点作了比较,其拟合精度良好,关联结果令人满意;给出了苯溶液中甲基二氯硅烷对二甲基二氯硅烷的相对分离因子.硅烷二元系、多元系的热力学模型及VLE数据可为该体系的分离设计提供必要的理论依据.     

NULL—NRTL模型在三元体系离子交换平衡中的应用

应用ＮＵＬＬ－ＮＲＴＬ热力学模型从二元离子交换平衡体系中所求得的热力学平衡常数ｋｉｊ及ＮＲＴＬ参数τｉｊ可以进一步对相应的三元离子交换平衡进行理论处理由此可以从已知的３个二元平衡体系的实验数据推出相应三元体系中所有的平衡数据在概述Ｎａ＋－Ｈ＋，Ｎａ＋－Ｋ＋，Ｈ＋－Ｋ＋３个二元体系的实验方法、操作条件和处理结果的基础上，及上述３个二元体系在２５℃，ｃ°＝０．２ｍｏｌ／Ｌ的水溶液与国产７３２＃磺酸性树脂离子交换平衡的条件下，详细论述了Ｎａ＋－Ｈ＋－Ｋ＋三元离子交换平衡的等温相图最后对计算结果和相图结构进行了讨论     

甲醇-丙酸-水多元系汽液平衡研究

用泵式沸点仪测定了在101.325 kPa下甲醇-水、丙酸-水、甲醇-丙酸三个二元系以及甲醇-丙酸-水三元系在不同液相组成时的沸点,并用间接法Tpx推算了甲醇-水、丙酸-水、甲醇-丙酸三个二元系的汽相平衡组成y.三个二元体系活度系数的关联分别用W ilson模型、M argu les模型、Van Laar模型和NRTL模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度系数模型参数.在甲醇-水、丙酸-水、甲醇-丙酸三个二元系基础上计算三元系,用W ilson模型对所测的三元系数据进行关联,建立该系统汽液平衡的热力学模型并计算平衡时的汽相组成y.用面积积分法检验得到很好的热力学一致性.     

三元体系离子交换的研究——Null—Wilson热力学模型在Na~ —H~ —K~ 平衡体系中的应用

应用Null-Wilson热力学模型从双组元离子交换平衡体系中所求得的热力学平衡常数Ki-j及Wilson参数Aij可以进一步对相应的三组元离子交换平衡进行理论处理。由此可以从已知的三个二组分平衡体系的实验数据推出相应三组元体系中所有的平衡数据。本文在概括叙述Na~ -H~ 、Na~ -K~ 、H~ -K~ 三个二元体系的实验方法、操作条件和处理结果的基础上,用上述三个二元体系在25℃,C°=0.2N的水溶液与国产732#磺酸性树脂平衡的条件下,详细阐述了Na~ -H~ -K~ 三元离子交换平衡的等温相图。最后对计算结果和相图结构进行了讨论。     

涨落在理想气体系统中的应用

理想气体系统是热力学研究的一种典型模型，通过研究理想气体系统，可以得到真实气体的一些主要性质。用统计物理学观点和热力学基本关系式，研究理想气体系统中宏观物理量的涨落及涨落关联函数，进而说明热力学系统宏观量的涨落与热力学系统的状态方程有关。     

乙苯或o-,m-,p-二甲苯+正丙醇体系活度系数和混合自由能的测定

用自制的汽液平衡釜测定了正丙醇 乙苯或o-二甲苯、m-二甲苯、p-二甲苯4个二元液系在压力为99.80kPa时的等压汽液平衡数据,并进行了热力学一致性检验.用UMQUAC模型处理实验数据,得出了活度系数和混合自由能.上述研究不仅充实了二元液系混合体系的实验数据,还为其热力学研究提供了丰富的理论依据.     

本原de Bruijn序列的几个性质

本文讨论了二元本原Ｍ序列,证明了二元互反本原Ｍ序列具有相等的自相关函数和相等的线性复杂度,并给出了二元互反本原Ｍ序列的结构。     

二元液态合金体系组元活度的热力学一致性检验

根据所查文献中大量液态合金组元活度的实验数据,采用科学计算软件及方法,获取了这些数据的拟合曲线,并应用Gibbs-Duhem方程的α函数法对30个二元液态合金体系组元活度数据进行检验;计算出二元系组元的活度值,与实验值进行比较,得出了30个二元液态合金体系两组元的总平均相对误差分别为1.60%和1.70%,并补充了12个体系的无限稀活度系数;表明应用Gibbs-Duhem方程的α函数法可以很好的检验实验数据的热力学一致性,并准确地计算出组元的无限稀活度系数.     

甲醇-四氟丙醇汽液相平衡研究

利用汽液相平衡仪测定了甲醇-四氟丙醇二元体系在常压下的汽液平衡数据,并采用Herington半经验法对所得数据进行了热力学一致性检验,采用Wilson模型和NRTL模型进行了关联计算。研究结果表明:试验测定的甲醇-四氟丙醇体系汽液相平衡数据符合热力学一致性要求;经关联计算,得到甲醇-四氟丙醇二元体系在Wilson模型中的交互作用能量参数(λ12-λ11)/R为-223.99 K,(λ21-λ22)/R为174.12 K;该体系在NRTL模型中的交互作用能量参数(g12-g11)/R为478.41 K,(g21-g22)/R为-624.15 K。     

真空下乙二醇甲醚—乙醇酸甲酯二元体系气液相平衡研究

采用气液平衡釜测定了6.7 kPa下乙二醇甲醚—乙醇酸甲酯二元物系的气液平衡数据,所得结果检验符合热力学一致性.分别采用NRTL、Wilson、UNIQUAC活度系数模型对实验数据进行了热力学关联,得到了相应的模型参数.模型关联该二元体系的气液平衡数据所得平衡温度计算值和实验值的平均相对偏差分别为0.221 5%、0.239 8%、0.237 4%;乙二醇甲醚气相质量分率的平均相对偏差分别为3.721 6%、3.437 8%、3.338 0%.模拟结果与实验值接近,可以满足工程上分离设计的需要.     

新的电解质混合溶剂体系的Gibbs过量自由能模型

提出一个新的电解质混合溶剂体系的Gibbs过量自由能模型，该模型由三项组成：Debye-Hueckel项、溶剂－溶剂相互作用项和溶剂化作用项，其表达形式简洁、满足热力学一致性，仅从298.15K下关联的二元参数就可以预测单一电解质混合溶剂体系的热力学性质，用以熔融盐为标准态扩展到混合溶剂体系的Debye-Hueckel项，能正确地预测此类体系的盐析效应。     

推算渗透系数及离子平均活度系数的新型半经验方程

提出了一新的推算二元电解质水溶液渗透系数及平均活度系数的热力学模型．该模型不仅考虑到离子间的长程静电作用和近程范德华作用，还考虑到近程有序的溶剂化作用．所提出的计算二元电解质水溶液渗透系数的半经验方程为三参数方程式，计算离子平均活度系数γ±的半经验方程为四参数方程．用该方程关联２９８．１５Ｋ的二元电解质水溶液的实验数据精度高于同类型的其它方程式．     

利用AFM对单晶硅表面加工化学反应理论分析

以原子力显微镜为工具,在空气条件下对单晶硅片表面加工得到下凹的三维微结构。给出了AFM金刚石针尖在对单晶硅的微加工中的化学反应和加工模型。对加工条件下发生的化学反应及其原理进行了理论分析。用化学热力学定律、化学动力学原理和相关的热力学数据自由能、生成热、化学键能、活化能等分析加工过程中发生的反应是空气中O2与单晶硅Si反应生成二氧化硅的过程;金刚石针尖磨损发生的反应主要是空气中O2与金刚石针尖C反应生成CO2的过程。