无溶剂光氯化悬浮法制备低氯化度的氯化等规聚丙烯

用无溶剂光氯化悬浮法进行等规聚丙烯 (IPP)氯化反应 ,考察了反应时间、引发剂、通氯量、悬浮剂和金属盐等因素对氯化速度的影响 ,以偶氮二异丁腈为引发剂 ,m(IPP)∶m(H2 O) =1∶1 5,通氯量为 40mL min ,反应时间 1 0h ,可得到氯质量分数在 2 5%左右的氯化聚丙烯。金属离子可明显缩短其诱导期 ,但反应后期 ,金属离子的存在对氯化反应起抑制作用。     

氯化1-丁基-3-甲基咪唑（[BMIM]Cl）的合成反应动力学研究

对N-甲基咪唑和氯代正丁烷合成氯化1-丁基-3-甲基咪唑（[BMIM]C1）的季铵化反应进行了动力学研究。通过莫尔法研究温度、投料比与搅拌速率等参数对转化率的影响,探索了不同实验条件对反应平衡的影响。此外,合成反应符合二级反应动力学模型,并且温度、投料比与搅拌速率等参数符合动力学理论规律。反应速率常数随温度的升高而增大,但并不随投料比而改变。搅拌速率在低于600r／min时,反应速率常数随着搅拌速率的提高而增大;搅拌速率高于600r／min时,则不随之而改变。     

二步光氯化悬浮法制备高氯含量的氯化等规聚丙烯

采用二步光氯化悬浮法制备了高氯含量的 CIPP,研究了氯化温度、通氯量、固液比以及光照时间和方式等对 CIPP含氯量的影响。制备了含氯量在 61 %～ 63 %的高氯 CIPP,筛选出滤波介质并解决了光氯化法生产高聚物时灯易结膜的技术难点。得出的最佳工艺条件是 :在第一阶段 m( PP)∶ m(氯苯 ) =1∶ ( 8.5～ 9) ,反应温度 ( 1 1 0± 2 )℃ ,光照 5h,通氯速率为 4 0 cm3/min;第二阶段 m ( CPP)∶ m ( CCl4 )∶ m ( H2 O) =1∶ 3∶ 1 0 ,反应温度 70～ 75℃ ,光照反应时间 6～ 8h,通氯速率为 4 0cm3/min。     

固相法氯化等规聚丙烯的制备

探讨了等规聚丙烯原料性质对氯化反应的影响，同时研究了氯化反应的基本特征。结果表明，原料等规聚丙烯的熔融指数高、粒度小，有利于进行氯化反应。氯化反应速率随着氯化程度的加深逐渐下降，反应温度和反应程度都会影响氯化氢的脱除。采用搅拌式固相法，控制适当的反应条件可以制得氯化度高于６０％的ＣＩＰＰ产品。     

工艺条件对丙酮高选择性一氯化反应的影响

采用填料塔作为氯化反应器,在塔内全回流的丙酮与氯气进行反应,实现了丙酮的高选择性一氯化。研究了水量及气速对一氯化选择性反应的影响。结果表明：水与丙酮体积比为１∶１５０时,产物中一氯丙酮的含量达到最大值;尽量低的通氯速率对避免重复氯化反应有利,在１７ｇ／ｈＣｌ２的条件下,所得产品中一氯丙酮的质量分数高达９３．８５％。另外,反应速度随氯气气速的增大而增大     

温度控制方式对气—固相氯化反应的影响

采用搅拌式固相法制备氯化等规聚丙烯（CIPP）,讨论了不同的温度控制方式对等规聚丙烯氯化反应的影响。结果表明,在恒定的温度条件下,100～103℃是较好的反应温度,温度过低产物的氯分布不均匀,温度过高容易发生脱氯化氢现象。在热处理方式下,由于气-固相反应特有的烧结和粘结影响严重,不利于氯化反应的进行。逐步长温的控温方式是制备CIPP的最佳温度控制方式。     

氯化聚丙烯的制备与性能研究

本文针对聚丙烯(PP)粘合性差、较难染色、低温呈脆性、收缩率大等缺陷,采用溶液法对聚丙烯进行氯化改性,以AIBN(BPO)为引发剂,氯苯为溶剂,进行自由基引发接枝反应制取氯化聚丙烯(CPP)。通过滴定法得出氯化度的值,并对反应时间、反应温度、引发剂浓度等条件进行考察,得出最优氯化工艺条件,采用红外技术(FT-IR)对CPP加以表征,从溶解性能方面加以分析,进一步阐述了氯化度对其性能的影响。实验结果表明,该法可以得到氯原子的接枝产物,在反应温度120℃,反应时间5h时,CPP的氯化度最高可达52%,氯化度越高溶解度越高。     

医用CPE力学性能的研究

本文以搅拌式固法对ＨＤＰＥ进行氯化，探讨了ＣＰＥ的氯含量，氯化温度及不同改性手段对材料力学性能的影响。实验结果表明，材料结晶区和无定型区，表面和内部的氯化程度因氯化温度、氯化速度的不同而有差异，当氯化温度低于ＨＤＰＥ熔点时，氯化反应仅发生在无定型区，当氯化温度高于ＨＤＰＥ熔点时，产品具有均匀的氯分布，高温氯化将使氯化速度增大，通过氯化温度和速度的调节，可在氯含量相同时，得到性能明显不同的产品。     

微乳液中四氯化硅水解制备二氧化硅微球

利用阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和非离子表面活性剂聚乙二醇辛基苯基醚(Triton X-100)配制微乳体系,并利用工业生产单晶硅副产物四氯化硅制备粒径分别为45 nm和60~120 nm的二氧化硅微球。探讨了加水量、氨水浓度、四氯化硅用量、搅拌转速、反应温度对微球粒径及表面形貌的影响。研究表明,在CTAB乳液体系中,微球粒径随含水量的增加而减小,随通入四氯化硅气体量的增加而增大,且只有在碱性条件下才能得到硅球;在Triton X-100乳液体系中,微球粒径随含水量的增加呈现先减小后增大的趋势,随四氯化硅液体加入量的影响较小,碱性越高颗粒成球度越好、分散性能越好。微乳液反应过程不宜搅拌,且反应温度不易高于四氯化硅沸点。     

聚乙烯氯化反应速率方程的推导

研究了影响聚乙烯氯化反应速率的因素,从理论上推导出氯化反应速率方程,并用此方程解释了氯化反应在高温阶段通氯速度稳定的原因。     

口模直径对PP/硅藻土复合材料流动性的影响

熔体体积流动速率(MVR)是表征聚合物流动特性的重要参数之一。应用熔体流动速率仪测定了3种粒径硅藻土(体积分数为10％)填充聚丙烯复合材料的MVR,考察口模直径和挤出工艺条件对复合体系流动特性的影响。复合材料的MVR随着口模直径的增加呈二次函数形式提高,随着填料粒径的增加而下降;当载荷及口模直径一定时,复合体系的MVR与温度呈线性函数关系;当载荷及温度固定时,复合体系的MVR与口模直径呈二次函数关系。     

Kinetics for chlorination of maleic anhydride grafted polypropylene

Preparation of Chlorinated maleic anhydride grafted polypropylene (Cl‐PP‐g‐MAH) by free radical process was carried out using carbon tetrachloride (CCl₄) as the solvent and benzoperoxide (BPO) as the initiator. Effects of reaction temperature, concentrations of PP‐g‐MAH and BPO on the rate of chlorination were studied. The experimental results showed the actual rate constant for chlorination of maleic anhydride grafted polypropylene followed the Arrhenius law and the total apparent activation energy was 19.7 kJ mol^?1. The kinetic model for chlorination of maleic anhydride grafted polypropylene was found to be R = K[BPO]^0.53[C]^0.93. The properties of chlorination of maleic anhydride grafted polypropylene were better than those of maleic anhydride grafted polypropylene. The products were characterized by Fourier transform infrared spectroscopy. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 2007     

聚丙烯/丙烯-乙烯共聚物共混体系的流变行为研究

采用毛细管流变仪和旋转流变仪研究了聚丙烯(PP)纤维专用料/丙烯-乙烯共聚物(PEC)共混体系的流变行为,探究了剪切速率、温度、共混物组成对熔体流变行为的影响。结果表明,随着剪切速率的增加,PP、PP/PEC和PEC均表现出"剪切变稀"行为;随着温度的升高,聚合物的表观黏度逐渐降低,特别是在低剪切速率下的这种现象更明显;随着PEC含量的增加,体系的非牛顿指数增加,黏流活化能降低,黏度对温度的敏感性降低,熔体剪切模量增加,熔体弹性增加。     

连续玻璃纤维增强聚丙烯预浸料粉末法浸渍过程及界面控制

本文研究了连续玻璃纤维增强聚丙烯复合材料的粉末浸渍过程,考察了聚合物粉末的粒径、浸渍槽内分散辊的数目及排布、聚合物在加热烘道中所能达到的温度、预浸料的牵引速率、接枝极性基团的改性聚丙烯的引入等对体系浸渍效果的影响,探索了控制 浸料中的树脂含量、孔隙率及调节复合体系界面结合的方法。     

相对分子质量对β晶型等规聚丙烯性能的影响

利用熔体流动速率来反映等规聚丙烯(IPP)的相对分子质量,在添加自制β成核剂的条件下通过力学性能测试、差示扫描量热仪以及X射线衍射仪研究了相对分子质量对β晶型等规聚丙烯(β-PP)热行为、晶型组成和力学性能的影响。结果表明,加入β晶型成核剂后,IPP结晶温度、热变形温度均增加10℃左右,β晶型相对含量增加至60%～70%;相对分子质量较高的β-PP冲击强度提高一倍以上,相对分子质量较低的β-PP冲击性能改善有限;β-PP的弯曲模量和弯曲强度均下降,相对分子质量越低降低幅度越大。     

新型气固相法CPVC制备工艺的研究

以经力化学改性的PVC树脂为原料,通过低温等离子体生成自由基Cl.,在气固流化床中制备CPVC,考察了输入电压、体系压力、氯气流量、反应时间、惰性气体等因素对CPVC氯含量的影响,讨论了反应体系温度的控制,并采用扫描电镜对CPVC产物进行了表征。结果表明:①经过力化学改性后的PVC树脂颗粒粒径有较大程度的减小,比表面积增大,且树脂皮膜和结晶区被破坏,有利于氯化反应;②较佳的制备工艺条件为输入电压900V,常压,氯气流量3L/min,反应时间30min,不加入氩气;③输入电压是影响CPVC氯含量的主要因素;④当CPVC的含氯质量分数超过68%后,反应速率快速下降;⑤试验制得的CPVC呈现疏松的不规则雪片状结构,初级粒子、聚集体、亚颗粒等多层次的结构已经完全消失,皮膜也被彻底破坏,比表面积较大。     

Surface-area reduction of coal during slurry-phase chlorinolysis

The effects of reaction time, solvent and temperature on the internal surface area of coal during slurry-phase chlorination were experimentally studied. Areas established using nitrogen as the adsorbate were found to decrease sharply with reaction time, especially in the early stages of the chlorination. Reduction of the surface area decreased with increasing temperature and the effect was independent of the amount of chlorine taken up by the coal. The loss of porosity during chlorination of coal was attributed to swelling of the coal matrix because of the considerable uptake of chlorine.     

PP/甘蔗皮纤维复合材料的拉伸性能

采用热压工艺制造聚丙烯(PP)/甘蔗皮纤维复合材料,并研究其拉伸性能。研究热压温度为175℃、压力为2 MPa、时间15 min工艺条件下纤维粒径大小和质量分数对复合材料拉伸强度和拉伸弹性模量的影响。结果表明:在甘蔗皮纤维质量分数为40%条件下,复合材料拉伸性能随着粒径减小呈现先增加后减少的趋势,当纤维粒径为40~60目(0.45~0.3 mm)时材料拉伸强度最大,为8.58 MPa,此时弹性模量为2.44 GPa;在相同纤维粒径40~60目条件下,纤维质量分数为40%时PP复合材料拉伸强度最大,纤维质量分数为50%时PP复合材料拉伸弹性模量最大,达到2.65 GPa。根据实验结果,甘蔗皮纤维增强PP复合材料在纤维粒径为40~60目、质量分数在40%时综合拉伸性能最佳。     

聚丙烯／易水解聚酯共混体系的流变性能研究

研究了聚丙烯（PP）和易水解聚酯（EHDPET）单组分以及共混体系的流变性能,考察了温度、剪切速率、异相间的相互作用、共混组成比以及相形态等对熔体黏度以及非牛顿指数的影响。结果表明：在纺丝剪切速率范围,共混熔体的黏度随剪切速率的增加而降低,且低于纯PP和EHDPET。随EHDPET及相容剂含量的增加,熔体黏度增加,分散相的平均粒径变小,流动性变差。