新型加氢裂化催化剂的开发及应用

中国石油化工集团石油化工科学研究院针对以生产蒸汽裂解原料为目的产品的加氢裂化装置，在中压加氢裂化（RMC）技术的基础上成功开发了新型加氢精制催化剂RN-32及裂化催化剂RHC-1。中试结果显示，在相同的转化深度下，采用新加氢裂化催化剂，加氢裂化产品尾油BMCI值较使用原催化剂RN-2／RT-1低约2个单位；而在尾油质量相当（BMCI值为10）的条件下，尾油收率较原催化剂增加约15个百分点。评价结果显示，加氢精制催化剂RN-32的加氢脱硫、脱氟以及芳烃加氢饱和性能均明显优于RN-2催化剂，相对脱氯活性较RN-2催化剂高加％～38％；裂化催化剂RI-IC-1的加氢性能、开环选择性明显优于RT-1催化剂。     

正十二烷和加裂尾油在Pt/SAPO-11和Pt/ZSM-22上加氢异构化反应性能

分别以SAPO-11和ZSM-22为酸性载体制备加氢异构降凝催化剂,并借助物理吸附,NH3-TPD表征催化剂的结构及酸性;分别以正十二烷和加氢裂化尾油为原料,对Pt/SAPO-11和Pt/ZSM-22催化剂异构化性能及脱蜡降凝效果进行考察。结果表明,以正十二烷为模型分子时,Pt/SAPO-11上异构烷烃选择性更高,而以加氢裂化尾油为原料时,Pt/ZSM-22因存在的少量强酸,会发生部分非对称裂解,使得尾油脱蜡降凝效果更好。     

FC-20多产低凝清洁柴油加氢裂化催化剂的研制

FC-20催化剂是为满足国内北方市场对清洁低凝柴油的需求而开发的新一代高中油型加氢裂化催化剂。该催化剂以新型小晶粒改性β分子筛和纳米颗粒的无定形硅铝为主要酸性裂化组分,以金属钨镍为加氢组分,采用液相辅助混合技术制备,加氢组分与裂化组分能在催化剂中均匀分散,使得各组分可以充分发挥其催化性能,明显改善了催化剂的加氢性能和异构性能。反应性能研究表明,FC-20催化剂具有裂化活性适宜、加氢性能好、异构性能强、中间馏分油选择性高、柴油与尾油产品低温流动性好等特点,可以实现多产清洁低凝柴油和低倾点优质润滑油基础油原料的目的。     

加氢裂化尾油异构脱蜡催化剂及工艺研究

本文介绍了一种含有中孔硅铝磷分子筛 (SA PO -11) 和贵金属组分的双功能异构脱蜡催化剂,该催化剂可以由含蜡的加氢裂化尾油生产粘度指数120 以上的VHV I润滑油基础油馏分, 而且不需要溶剂脱蜡。还研究了工艺条件对催化剂反应性能的影响。     

煤基烯烃工艺烃类副产物组分分布及变化规律研究

采用气相色谱仪对神华宁煤集团煤炭化学分公司50万吨/年的煤基丙烯（MTP）工艺副产的烃类尾油等产品组分分布情况进行了分析,发现其组分与FCC工艺产生的汽油组分差别很大,重点考察了尾油中芳烃和烯烃的分布情况;另外长期跟踪分析了副产物组分变化情况,找出了组分变化规律与与工艺情况之间的关系,即组分分布与催化剂运行周期有关,催化剂运行初期,尾油中芳烃含量高达60%以上并随运行时间的延长呈下降趋势,而催化剂运行约两个周期之后,尾油中各组分含量趋于稳定。     

加氢裂化尾油非临氢降凝催化剂研究

以辽化加氢裂化尾油为原料,在常压非临氢条件下评价了HZSM-5/Al2O3和HM/Al2O3催化剂的降凝效果。考察了反应温度、催化剂使用时间和空速对白油收率、凝点和闪点的影响。通过对催化剂的比表面积、孔径分布和酸中心分布进行表征,发现催化剂的这些理化性质与催化剂的催化性能有着密切的关系。实验结果表明,在常压非临氢条件下,HZSM-5分子筛催化剂比丝光沸石分子筛有更好催化降凝效果和催化稳定性。     

浅谈加氢裂化尾油的综合利用

本文介绍了国内外加氢裂化尾油的几种利用途径，分析 了我国利用加氢裂化尾油的现状，指出加氢裂化尾油可用来生产高档润滑油基础油，白油和白石蜡，或做乙烯裂解原料或催化剂裂化原料，以获取最佳经济效益。     

加氢裂化尾油异构脱蜡催化剂的研究进展

加氢裂化尾油具有烷烃含量高、粘度指数高、硫氮含量低的特点,是生产高端润滑油基础油的良好原料。对加氢裂化尾油进行异构脱蜡处理,可以生产多种高档润滑油基础油。因此异构脱蜡催化剂的发展在这个过程中起着重要的作用。该文综述了异构脱蜡催化剂的最新研究进展,指出了异构脱蜡催化剂的发展趋势。     

煤油共处理产物分布规律研究

实验采用不同催化剂前体及其制备方法,在煤油共处理反应体系中考察其对产物组成和性质的影响。结果表明,催化剂催化效果越好,中间产物前沥青稀PA向液化产物沥青稀的转化越彻底,液化残渣中催化剂的聚结程度也越小,减压尾油中重组分向轻组分转化程度越大。由此可知,不同催化剂在促进煤中有机质转化为液化油的反应历程上发挥不同作用,进而影响产物分布规律,这也从另一方面为分析和评价催化剂催化性能提供了依据。     

高氧化铁加氢裂化催化剂产品预测

在中试加氢裂化装置中,采用FRIPP的常规加氢裂化催化剂的制作方法,制备加氢裂化催化剂,并且在制作加氢裂化催化剂的过程中浸入5%的铁元素。对高氮和低氮VGO原料油进行中型试验,研究了产品中轻石脑油、重石脑油、航煤馏分、柴油馏分及尾油馏分产品产率及产品性质随转化深度的变化规律。结果表明：反应总压14.7 MPa、裂化催化剂体积空速0.92 h-1、氢油比800∶1等条件下,高氮VGO与低氮VGO相比,达到相同转化率的条件,反应温度相差10℃左右,其中轻石产率均较低;重石产率、航煤产率提高幅度均较大;柴油波动幅度均较大;尾油产率下降幅度均较大,氢耗提高幅度均较小,催化剂选择性均较好。此外,在达到相同转化率的情况下,高氮与低氮原料油重石芳潜均较高,均是优质的重整原料;航煤烟点相差较大,低氮原料油航煤烟点稍好一些;柴油凝点相差稍大,低氮原料油柴油凝点稍好一些,柴油十六烷指数相差不大,均较高;尾油黏度指数相差不大,均较高,尾油凝点相差不大,尾油BMCI值相差较大。以上述数据为基础,结合六级总动力学模型,实现了各馏分收率、重石脑油芳烃潜含量、航煤烟点、柴油凝点、尾油BMCI值等产品产率及性质的预测...     

加氢裂化尾油裂解的操作优化

通过对中国石油大庆石化分公司加氢裂化尾油裂解性能的分析,并结合在裂解加氢裂化尾油过程中所获得的经验,提出乙烯装置裂解加氢裂化尾油的优化建议.     

HAL型重芳烃轻质化催化剂研究及应用前景

HAL是一种含贵金属和ZSM-5沸石的双功能催化剂,可将催化重整、歧化和异构化反应尾油以及加氢汽油中所含的C_9以上烷基芳烃经催化反应制取苯、甲苯和二甲苯。该催化剂具有较高的活性、活性稳定性和较低的耗氢量。研究发现反应温度、压力、空速以及氢油比对催化剂的反应性能有影响,并确定了最佳反应条件。成功地进行了中型试验,BTX单程收率可达36％～50％。根据中型试验结果,设计了重质芳烃轻质化的基本工艺流程。     

F4412加氢裂化催化剂

F4412催化剂是新一代高抗氮高活性中油加氢裂化催化剂，该催化剂适用于减压馏分油一段串联加氢裂化工艺过程，以生产中国馏分油为主，兼产部分石脑油和可供作蒸汽裂解制乙烯原料的加氢裂化尾油，亦可将尾油经溶剂脱蜡，生产高粘度指数润滑油基础油，该催化剂具有高的加氢活性和好的抗氮性能，在裂化段进料氮含量50－100ug/g条件下使用时，仍具有相当高的裂化活性和稳定性，催化剂平均失活速率＜0.02℃/ d，运转周期达3年以上，而且加氢裂化产品质量优于已工业应用的同类催化剂，以F4412催化剂替换3824催化剂即能够在不断加反应器的条件下实现装置加工能力提高近50％的扩能改造目的，另外，F4412催化剂也适用诸如鲁宁管输油AGO与催化柴油混合油的中压加氢裂化（改质），可直接生产合格的3＃喷气燃料，同时兼产优质催化重整原料和优质轻柴油以及蒸汽裂解料。     

原料物性对加氢裂化尾油热裂解性能影响的探讨

通过对不同加氢裂化尾油热裂解性能的研究,讨论了不同的原料物性对于加氢裂化尾油的乙烯等产物收率的影响。研究表明：对于加氢裂化尾油的热裂解性能,BMCI和PONA等传统的裂解性能评价参数虽能在一定程度上表征,但已不能准确地描述其裂解性能;对PONA值中的低环数烃族组成应该加以关注。     

天津石化加氢裂化装置压减柴油措施及应用

介绍了加氢裂化催化剂级配技术,该技术可以在降低冷氢量与装置能耗的同时,最大限度地提高不同产品的质量。天津石化180万吨/年加氢裂化装置催化剂级配工业应用结果表明,采用抚顺石油化工研究院新开发的高效加氢裂化催化剂级配技术,加氢精制催化剂换用FF-46,加氢裂化反应器换用FC-52/FC-32/FC-80加氢裂化催化剂级配体系,当正常生产方案时,重石脑油与航煤收率分别提高3.87%和8.47%,柴油收率降低5.81%,航煤与尾油质量均提高;采用压减柴油方案时,航煤与尾油收率分别提高1.01%和7.12%,尾油BMCI值虽有所增加,但仍能满足生产要求,达到了压减柴油目标。     

在ZSM—5分子筛催化剂上常二线油和常三线油的催化裂化芳构化性能的研究

本文以常二线油（220－350℃）和常三线油（350－400℃）为原料，研究了HZSM0－5和ZnZSM－5两种分子筛催化剂的催化裂化芳构化性能。结果表明：ZnZSM－5催化剂的催化芳构化性能优于HZSM－5催化剂，常三线油比常二线油更易于芳构化。实验条件下，在ZnZSM－5催化剂上常三线油的裂化芳构化反就的最佳温度为470℃，加入水蒸汽和采用低空速进料可以维持催化剂良好的催化性能。     

加氢裂化尾油热裂解性能分析研究

利用中国石油化工股份有限公司北京化工研究院的NM-Ⅱ型模拟蒸汽裂解实验装置针对不同的加氢裂化尾油在不同工艺条件下进行裂解实验,研究加氢裂化尾油的裂解性能以及不同工艺条件对加氢裂化尾油裂解产物的影响.经实验表明,加氢裂化尾油是一种优质的裂解原料,裂解温度在810℃左右时可以提高加氢裂化尾油的选择性,更大限度地获取乙烯、丙烯.     

关于焦油加氢精制尾油生产润滑油基础油的讨论

加氢裂化装置的原料是加氢精制后尾油进行二次加工的装置。通过采用催化剂,在一定的温度、压力条件下对该尾油进行临氢催化降凝得到了粘度指数大于75的润滑油基础油馏分,经白土精制后完全符合润滑油基础油指标或者加氢后精制得到符合润滑油基础油的指标。     

新型柴油型加氢裂化催化剂的研制

为实现科技自主及技术领先,提高现有原油资源的综合利用率,开发了新型QHC-D17柴油型加氢裂化催化剂。该催化剂以无定型硅铝、氧化铝和改性Y分子筛为载体组分,W-Ni为活性金属组分,采用浸渍法制备,可多产柴油兼产高品质尾油。成功对催化剂进行了工业放大生产实验。在中试试验装置上对该剂与国外同类先进催化剂进行了性能对比评价。结果表明,相比与国外催化剂,QHC-D17催化剂的反应活性和柴油选择性均较高,而且具有良好的稳定性,各液体产品的品质优良。     

费托合成油加氢生产马达燃料工艺技术研究

针对费托合成油特殊的组成结构开发了加氢裂化生产清洁交通运输燃料的专用催化剂,催化剂采用特殊改性的裂化组分和新制备方法,使分子筛和加氢金属在催化剂中分布更均匀,提高加氢裂化催化剂的异构性能,在获得较高中间馏分油收率的同时,大幅度改善柴油的低温性能。工艺研究结果表明:采用单程一次通过生产中间馏分油时,转化率不宜超过50%,转化率的提高会导致中油选择性的降低,同时影响柴油十六烷值;采用尾油循环的工艺流程时,中间馏分油收率大幅提高,可以达到70%(m)以上,是多产中间馏分油较为适宜的工艺流程。