用于偶联反应的载钯催化剂制备研究进展

偶联反应一般是指C-C偶联或C-N等的偶联,像Still反应、Suzuki反应和Buchwald反应等,它们中的反应催化剂一直以来是使用均相钯配体催化剂,对于负载型钯催化剂的使用较少。将载钯催化剂用于偶联反应是有机合成反应中均相反应多相化的典型例子,且在工业化生产中较均相催化剂更具有优势。从负载钯催化剂的制备、介孔碳的制备及反应驱动力三个方面介绍了偶联反应的近期进展,并对未来发展进行了展望。     

改性蛋白质锚定钯催化剂对有机锡烷偶联反应的催化性能研究

制备了以超细二氧化硅为载体的氰乙基化可溶性蛋白质-钯催化剂，研究了它在有机锡烷和酰氯化合物的偶联反应中的催化行为。结果表明，该催化剂对偶联反应具有较高的催化活性和化学选择性，分离容易，可重复使用，用XPS、XRD等方法对催化剂进行了表征，主明催化活性中心质点是金属态的钯。     

非钯催化剂在Heck偶联反应中的应用研究进展

钯催化的Heck偶联反应是过渡金属催化的构建C—C的重要途径之一,在有机合成中有着广泛的应用。钯是Heck偶联反应的有效催化剂,但其存在价格昂贵、毒性高、对环境要求苛刻等缺点。化学工作者发现镍、铜、钴、铁等非钯廉价金属对Heck偶联反应也有一定的催化活性。综述了近年来非钯催化剂如镍、铜、钴及其它金属催化剂在Heck偶联反应中的应用研究进展。     

碳材料负载钯催化Suzuki偶联反应的研究进展

过渡金属钯催化的Suzuki偶联反应是有机合成中的重要反应之一。固载钯催化剂具有制备简单、易分离、廉价等优点;碳材料具有大的比表面积、良好的孔结构、性质稳定、容易回收再生等优点,是理想的钯催化剂载体。综述了不同碳材料负载钯催化剂催化Suzuki偶联反应的研究进展。     

纳米Pd催化Heck偶联的最新研究进展

Heck反应是一类重要的C—C偶联反应,纳米钯催化的Heck偶联反应因其高效率和好的结果,且催化剂容易回收再用等优点,一直受到许多科学工作者的关注。总结了最近几年纳米钯催化剂在Heck反应中的最新应用研究进展。     

无配体负载钯催化Suzuki偶联反应的研究进展

金属钯催化的Suzuki偶联反应是碳一碳偶联反应中的最重要的反应之一。传统的均相催化体系具有很多的不足,如产物与催化剂不易分离、原料价格昂贵、催化剂不能重复使用等,而使用无配体负载钯的催化剂可有效地解决上述问题。综述了近些年来无配体材料负载钯催化Suzuki偶联反应的研究进展,载体包括碳材料、多孔分子筛、水滑石、高分子材料、金属氧化物、硅藻土、纤维素、磷灰石和氟硅胶等。     

可回收钯催化剂在Suzuki反应中的最新研究进展

钯催化的卤代芳烃和芳基硼酸的Suzuki偶联反应,是有机合成中形成碳-碳键最为有效的方法之一,但均相钯催化剂的回收和利用一直是个难题.负载型催化剂的出现,为实现贵金属钯与产物的高效分离和回收提供了可能.本文对负载钯催化剂的载体进行分类讨论,对近年来可回收钯催化剂在Suzuki偶联反应中的应用研究进行了简要阐述,并对其发...     

钯催化Suzuki偶联反应的研究进展

金属Pd催化的Suzuki偶联反应是碳-碳偶联反应中重要的反应之一。综述了近年来Pd催化Suzuki偶联反应的研究进展,其中包括Suzuki反应机理、配体种类及其在有机合成中的应用。介绍了含N、P配体的钯催化剂和碳纳米管、磁性材料、多孔材料、水滑石、金属氧化物、高分子材料等负载的无配体钯催化剂的研究进展。     

Suzuki偶联反应中钯配合物催化剂的研究进展

Suzuki偶联反应是在零价钯配合物催化剂的催化下,芳基硼酸与卤代芳烃进行的交叉偶联反应,可以高效、高选择性地构建C-C键.钯配合物催化剂对Suzuki偶联反应的活性和选择性起着决定性的影响,是研究Suzuki偶联反应的关键.对含有膦配体、N-卡宾配体、亚胺配体、胺配体和其它配体的钯配合物催化剂催化效果进行了综述.     

钯配合物在催化反应中的应用

钯催化剂被广泛应用于有机催化、精细化工等方面。文章通过对钯金属性质及钯配合物的简要总结,阐述了钯配合物作为催化剂在偶联反应、脱卤反应、聚合反应、羰基化反应、氧化反应及加氢反应等有机合成中的应用。开发新型钯配合物催化剂并应用于新的化学反应中是我们共同奋斗的目标。     

液相原位还原法制备钯基催化剂

采用液相原位还原法制备Pd/α-Al2O3催化剂,并应用于CO氧化偶联合成草酸二甲酯反应。对比实验发现,甲醛液相原位还原法制得的Pd基催化剂具有优异的催化活性,当Pd负载质量分数低至0.1%时,催化剂仍表现出较高的活性和稳定性。采用XRD和BET等对催化剂及载体进行表征,结果表明,催化剂活性与载体的比表面积、孔容和孔径没有必然联系。通过TEM发现,0.1%-Pd/α-Al2O3催化剂中的主要活性组分Pd具有较小的颗粒和较高的分散性,通过HRTEM发现,液相原位还原法制备的催化剂能够有效暴露出Pd(111)晶面。     

SiO2负载壳聚糖和钯对三丁基烃基锡与酰氯偶联反应的催化活性

用SiO₂负载壳聚糖（CS），再负载PdCl₂，制得催化剂SiO₂-CS-PdCl₂。研究其对三丁基烃基锡与酰氯偶联反应的催化活性。结果表明，该催化剂对偶联反应具有较高的催化活性和化学选择性，活性基团在反应中不受影响。采用XPS分析对催化剂进行了表征，表明金属Pd为活性中心。考察了催化剂的重复使用性能。     

2,6-二甲基苯酚原位还原胺化反应研究

采用浸渍法制备Pd基催化剂,用于甲醇水相重整反应与2,6-二甲基苯酚还原胺化反应的耦合。研究载体、甲醇用量、反应温度、催化剂用量以及反应时间等因素的影响,结果表明,在Pd基催化剂作用下,可以实现甲醇水相重整反应与2,6-二甲基苯酚还原胺化反应的耦合,2,6-二甲基苯酚还原胺化反应按照加氢-胺化-加氢-脱氢机理进行,Pd/C催化剂同时具备制氢、加氢、胺化和脱氢的均衡性能,是理想的耦合催化剂。     

钯(0)/壳聚糖催化有机锡试剂和有机卤化物的偶联反应

用浸渍法制备了钯(0)／壳聚糖催化剂,考察了催化剂对有机锡试剂和有机卤化物偶联反应的催化作用,并且尝试了催化剂的重复使用。结果表明该负载钯催化剂对偶联反应具有较高的催化活性和化学选择性,催化剂循环使用5次,偶联反应的产率仍在47％以上,采用)XPS方法对催化剂表征及反应机理研究,说明催化剂是经过氧化加成、金属变换、还原消除过程完成催化反应。     

酶反应精馏耦合技术研究进展

酶反应精馏是将酶催化反应与精馏过程进行耦合,可有效打破反应化学平衡的限制,提高酶反应转化率和选择性,是一种新型化工过程强化技术。本文分别从酶催化剂及其催化反应机制、酶催化剂装填方式、酶催化反应与精馏耦合型式、酶反应精馏耦合技术的应用案例等方面综述了酶反应精馏耦合技术的研究进展,分析表明:目前酶反应精馏耦合技术的开发尚不成熟,且与化学催化剂催化的反应精馏过程不同,酶反应精馏工艺过程开发还需考虑酶催化反应温度、底物浓度等因素对酶催化活性影响。在后续研究中,可分别从研究体系、酶的固定化技术、酶催化剂装填方式、酶反应精馏理论研究、酶反应精馏耦合工艺开发等方面开展强化研究。     

离子液体在Suzuki偶联反应中的应用

过渡金属Pd催化的Suzuki偶联反应是构建C-C键的重要反应之一,在许多领域都有着广泛应用.在离子液体中进行的Suzuki偶联反应具有反应活性高、选择性好等特点.含有Pd配体的功能化离子液体直接催化Suzuki偶联反应可提高催化活性,容易实现产物与催化剂分离.固载化离子液体可有效地解决催化剂难以重复使用的问题.     

钯配合物对有机锡试剂和有机卤化物偶联反应的催化性能研究

考察了纤维素氧磷-钯配合物对有机锡试剂与有机卤化物交叉偶联反应的催化作用。 结果表明,该负载催化剂对偶联反应具有较高的催化活性和化学选择性,分离容易,可重复使用,XPS分析说明催化剂中起催化作用的是金属态钯。     

常压条件下Pd/C催化邻氯硝基苯加氢反应

用化学还原法制备了活性炭负载Pd、Pt和 Ru共3种贵金属催化剂,在没有添加任何脱氯抑制剂和助剂的前提下,比较研究了3种催化剂在邻氯硝基苯(o-CNB)加氢制邻氯苯胺(o-CAN)反应中的催化性能,发现Pd/C催化剂效果更佳。以Pd/C为催化剂,考察了溶剂种类、反应温度、反应时间和重复使用次数等因素对邻氯硝基苯转化率及邻氯苯胺选择性的影响。实验结果表明:常压条件下,Pd与邻氯硝基苯的质量比为1/2120,反应时间90min,邻氯硝基苯转化率和邻氯苯胺选择性分别可达100%和 87.4%。催化剂在重复使用6次后仍保持较高的活性。该工艺具有反应压力低、催化剂用量少、反应时间短和脱氯少等特点,适合工业化生产。     

CO偶联合成草酸二甲酯催化剂研究

采用浸渍法制备CO偶联制备草酸二甲酯用负载型Pd催化剂,考察载体、浸渍方法、Pd含量、助剂对Pd催化剂性能的影响。根据傅里叶变换红外光谱研究Pd/α-Al_2O_3负载型催化剂上CO偶联制草酸二甲酯的反应机理。结果表明,采用α-Al_2O_3载体,Pd质量分数4‰,掺杂助剂Cu的蛋壳型的Pd/α-Al_2O_3催化剂上,草酸二甲酯时空收率达到735.7 g·(L·h)~(-1)。