一种含有拟冠醚结构双子型肽脂质的合成改进

针对以2,5,8,11-四氧十二烷二酰基(TEO)连接的含有组氨酸残基的双子型肽脂质化合物N2,N2-2,5,8,11-四氧十二烷二酰-双(N,N-双十六烷基-L-组氨酰胺)合成收率低的问题进行了改进.首先去掉双十六烷基-L-组氨酰胺上伯胺基和咪唑基团上叔丁氧羰基(Boc)或对甲苯磺酰基(Tos)的保护,然后与TEO再进行反应,反应后的产物分离纯化容易,收率可达58%.     

N-(4-二苯胺苯甲基)-甘氨酰丝氨酸甲酯的合成

主要以甘氨酸和4-二苯氨基苯甲醛为原料,通过还原氨化反应得到4-二苯胺-苯甲氨基乙酸,用叔丁氧羰基保护二级氨后,与丝氨酸甲酯脱水缩合生成N-(4-二苯胺苯甲基)-N-叔丁氧羰基-甘氨酰丝氨酸甲酯,脱去保护基后得到标题化合物.用1HNMR、13CNMR、IR、MASS、HRMS和HPLC对目标化合物的结构进行了表征.     

受体的分子结构对超分子体系人工信号转导过程的影响

利用仅存在甲基差异的两种人工受体研究受体的分子结构对超分子体系的人工信号转导过程的影响。分别合成了用于组建人工信号转导系统的阳离子型肽脂质(N+C5Ala2C16)和两种在活性氨基的邻位上存在甲基差异的人工受体:N,N-二-十六烷基-甘氨酰胺(Gly2C16)和N,N-二-十六烷基-丙氨酰胺(Ala2C16)。分别以两种受体构建了表达信号转导机能的超分子体系,利用紫外-可见光谱检测了两种受体与信号分子吡哆醛磷酸(PLP)的作用特点及通过第二信使(Cu2+)启动乳酸脱氢酶(LDH)报告系统的特点。结果表明:甲基使人工受体与信号分子的表观结合常数下降(甘氨酰类脂受体为246000,丙氨酰类脂受体为120000)、使人工受体-信号分子复合物的紫外吸收发生红移、使人工受体-信号分子-第二信使分子复合物的紫外吸收发生红移、并降低信号分子对LDH报告系统的激活活性(甘氨酰类脂受体可恢复到至92.8%,丙氨酰类脂只恢复到83%)。证明了人工受体中的甲基抑制了类脂受体与信号分子的结合,并影响超分子体系的人工信号转导活性。     

含酰胺基硅树脂的制备

分别以4种二元羧酸酯和γ-氨丙基三乙氧基硅烷或γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷为原料、甲醇钠为催化剂,通过酰胺化反应制备了8种含酰胺基的硅化合物;以苯基三乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷为原料,稀盐酸为催化剂,通过水解缩聚反应制备了甲基苯基硅树脂预聚体;再将含酰胺基的硅化合物与硅树脂预聚体反应,制备了含酰胺基的硅树脂。实验发现,含酰胺基硅化合物的引入能有效提高硅树脂的耐油性、耐溶剂性及硬度;尤其是加入10%的N,N’-双[3-(二乙氧基甲基硅基)丙基]对苯二甲酰二胺(化合物3c)或N,N’-双[3-(三乙氧基硅基)丙基]对苯二甲酰二胺(化合物3d)的硅树脂,其室温耐油性、200℃耐油性分别从未改性硅树脂的7天和24 h提高到160天以上和400 h以上,耐溶剂(石油醚或二甲苯)性及硬度分别从未改性硅树脂的18 h和4H提高到3 000 h和8H。     

新型血管紧张素转化酶抑制剂的合成

采用氯乙酰氯与取代甘氨酸酯作用生成 N-氯乙酰基 - N -取代甘氨酸酯 ,该产物在碱存在下与谷氨酸 -α-酯 -γ-酰胺衍生物缩合 ,再脱去末端羧基保护基得到血管紧张素转化酶抑制剂 N- [N- (1-乙氧羰基 - 3-对位取代苯氨甲酰基 )丙基甘氨酰 ]- N-取代甘氨酸类化合物。     

10 t/a中试规模制备二肽L-丙氨酰-L-谷氨酰胺

以邻苯二甲酰基为保护基,采用混合酸酐法接肽,中试规模制备了L-丙氨酰-L-谷氨酰胺(力肽)。结果表明,制备L-丙氨酰-L-谷氨酰胺的最佳条件为:N-Pht-L-丙氨酸接肽的最佳溶剂是乙酸乙酯,温度为0℃,n(N-Pht-L-丙氨酸)∶n(L-谷氨酰胺)=1∶1。以L-丙氨酸计,总摩尔收率为34.4%。目标产物质量分数达98.6%。     

含氨鲁米特的DTPA双酰胺配体的合成与表征

以二乙三胺五乙酸(DTPA)、醋酸酐和氨鲁米特为原料,合成了一个含氨鲁米特的DTPA双酰胺配体二乙三胺-N,N″-(二乙酰氨鲁米特)-N,N′,N″-三乙酸(L),并用红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、高分辨质谱对配体的组成和结构进行了表征。     

多萜醇N,N′-二乙酰壳二糖的合成

以全乙酰壳二糖为原料,经过脱乙酰基,磷酸化和去苄基得到七乙酰壳二糖-1-α-磷酸;聚戊烯醇经过不对称加氢,磷酸化得到多萜醇磷酸,与七乙酰壳二糖-1-α-磷酸偶联后脱去乙酰基得到多萜醇N,N′-二乙酰壳二糖。目标化合物多萜醇N,N′-二乙酰壳二糖经~1H NMR,~(13)C NMR,~(31)P NMR和基质辅助激光解吸-飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)表征。     

稳定同位素标记3,5-二硝基水杨酰肼-~(15)N_2的合成

提出简便的方法合成3,5-二硝基水杨酰肼-15N2,即以水杨酸为前体,与硝酸钾-15N硝化得到3,5-二硝基水杨酸-15N2,再经过酯化、肼解反应得到目标产物。以消耗K15NO3计算,3,5-二硝基水杨酰肼-15N2的总收率为55.5%。产品结构经质谱和核磁共振波谱等表征确定,15N的同位素丰度为99.2 atom%15N,色谱纯度为97.3%,可作为食品安全领域检测用同位素内标试剂。     

甘氨酰谷氨酰胺有关物质的结构鉴定与合成

在甘氨酰谷氨酰胺质量研究中,通过高温破坏,分析了3个主要的降解杂质,其中一个通过LC-MS分析,推测其结构为了环-(甘氨酰-谷氨酸)。以甘氨酰谷氨酰胺为原料,经过酯化、氨解成环得到了有关物质A环-(甘氨酰-谷氨酰胺),再经碱性水解得到有关物质B环-(甘氨酰-谷氨酸)。还以谷氨酸为原料,合成了有关物质C甘氨酰谷氨酸。这些杂质结构经1H NMR、13C NMR、MS和IR确证。     

CF_4和惰性气体混合物的输运性质的计算

The present work is concerned with determining the viscosity, diffusion, thermal diffusion factor and thermal conductivity of five equimolar binary gas mixtures including: CF_4-He, CF_4-Ne, CF_4-Ar, CF_4-Kr, CF_4-Xe from the principle of corresponding states of viscosity by the inversion technique. The Lennard-Jones (12-6) model potential is used as the initial model potential. The calculated interaction potential energies obtained from the inversion procedure is employed to reproduce the viscosities, diffusions, thermal diffusion factors, and thermal conductivities. The accuracies of the calculated viscosity and diffusion coefficients were 1% and 4%, respectively.     

RGD肽修饰PEEK表面及其与成骨细胞的相容性

采用丙烯酸等离子体处理聚醚醚酮（PEEK）表面,引入羧基（—COOH）,并利用—COOH将具有生物活性的精氨酸甘氨酸天冬氨酸（RGD）肽化学键合在PEEK的表面;通过X射线光电子能谱仪、水接触角测量仪、表面轮廓仪和万能材料试验机对表面处理前后的PEEK进行表征,并采用MC3T3-E1成骨细胞来评价表面修饰的PEEK的细胞相容性。结果表明,—COOH被成功地引入至PEEK表面,并且RGD肽成功地键合在等离子体羧基化的PEEK表面;丙烯酸等离子体处理和RGD肽的修饰均改善了PEEK表面的亲水性,增加了其表面的粗糙度;等离子体处理和RGD肽的修饰均未影响PEEK的拉伸强度及弯曲强度;等离子体处理和RGD肽的修饰均能改善PEEK表面成骨细胞的黏附、铺展与增殖,但RGD肽修饰的PEEK表面对于促进细胞黏附、铺展与增殖的效果明显优于等离子体羧基化的PEEK表面。     

RGD functionalized poly(ε-caprolactone)/poly(m-anthranilic acid) electrospun nanofibers as high-performing scaffolds for bone tissue engineering RGD functionalized PCL/P3ANA nanofibers

RGD functionalized nanofibers of poly(ε-caprolactone)/poly(m-anthranilic acid) (PCL/P3ANA) were fabricated to address the mechanical, structural and functional requirements of bone tissue engineering. Nanofibers containing the highest amount of P3ANA with more carboxyl groups for functionalization have exhibited higher surface area and better mechanical properties. FTIR-ATR and UV-visible measurements evidenced the covalent RGD immobilization. After RGD peptide immobilization, the surface properties of nanofibers changed as evidenced by contact angle and electrochemical impedance spectroscopy (EIS). The effects of RGD functionalized nanofibers (PCL/P3ANA-RGD) on Saos-2 cell attachment, proliferation, and osteogenic activity were investigated. PCL/P3ANA-RGD nanofibers favored cell attachment, proliferation, and osteogenic activity.     

SO_3H-功能化离子液体催化4,4'-MDC合成反应

The synthesis of methylene diphenyl dimethylcarbamate (4,4′-MDC) from methyl N-phenyl carbonate (MPC) and formaldehyde (HCHO) was conducted in the presence of sulfonic acid-functionalized ionic liquids (ILs) as dual solvent-catalyst. The influences of the kind of anion in the ionic liquids, reaction conditions and the recycle of the ionic liquid on 4,4′-MDC synthesis reaction were investigated. In addition, the acid strength of ILs was determined by the Hammett method with UV-visible spectroscopy, and the acid strength-catalytic activity relationship was correlated. The activity estimation results showed that [HSO3-bmim]CF3SO3 was the optimal dual solvent-catalyst. Under the suitable reaction conditions of 70°C, 40 min, molar ratio of nMPC/nHCHO 10/1 and mass ratio of WILs/WMPC 4.5/1, the yield of 4,4′-MDC based on HCHO was 89.9 % and the selectivity of 4,4′-MDC with respect to MPC was 74.9%. Besides, [HSO3-bmim]CF3SO3 was reused four times after being purified and no significant loss in the catalytic activity was observed.     

RGD与特定形貌金红石表面相互作用的分子动力学模拟

精氨酸-甘氨酸-天冬氨酸（Arg-Gly-Asp,RGD）序列是细胞膜整合素受体与细胞外配体相结合的识别位点,利用其对材料表面进行仿生修饰可以提高植入体的生物相容性。采用全原子分子动力学方法,模拟研究了RGD与理想和具有不同深度凹槽结构的金红石型TiO₂（110）表面的结合模式和结合稳定性。研究结果表明,在纯水环境下,RGD在金红石表面存在锚定点是该序列中带负电的羧基基团与表面Ti原子直接键合的前提。凹槽侧壁表层的不饱和原子是RGD形成吸附的潜在作用点,故在金红石表面引入凹槽结构能在一定程度上影响该序列同基底之间的结合模式。当RGD通过羧基基团与槽底原子稳定键合之后,若剩余部分的长度足以触及至槽壁区域,则肽链中带正电的氨基或胍基基团与槽壁原子形成氢键的概率较大;若RGD通过两侧末端基团分别同槽底形成了稳定作用,则会显著抑制该序列与槽壁原子之间氢键的形成。RGD序列同金红石表面结合作用的强弱取决于结合点的数量以及相互作用的具体类型。     

三氟丙基甲基二氯硅烷的水解及一步法裂解制备环体

采用正交实验法,将3,3,3-三氟丙基甲基二氯硅烷水解为3,3,3-三氟丙基甲基聚硅氧烷(DnF),然后以一步法裂解新工艺,在强碱催化下裂解、重整成环、精馏,得到3,3,3-三氟丙基甲基环三硅氧烷(D3F)。实验结果表明,无论是从DnF还是D3F收率来看,最佳水解条件为:30℃,水解介质为w(HC l)=20%的盐酸,V(盐酸)∶V(三氟丙基甲基二氯硅烷)=3∶1,滴加速度为20 mL/m in(以1 000 mL反应器为例),裂解催化剂氢氧化钠的用量为水解物质量的0.01%~10%,助剂十八醇的用量为水解物质量的1%~5%,裂解时间为7~10 h,裂解产物D3F的收率达到85%以上,精馏可得到w(D3F)≥99%的产品。     

烷基苯用CO甲酰化合成烷基苯甲醛的研究进展

介绍HCl-AlCl3、HF-BF3和CF3SO3H-SbF5等B-L复合酸,分子筛和固体酸,离子液体以及稀土全氟烷基磺酸盐作催化剂在烷基苯用CO甲酰化合成相应烷基苯甲醛工艺中的应用进展。提出开发以烷基苯为原料、与CO甲酰化合成芳香醛,然后经芳香醛水溶剂空气氧化制PTA和TMA的一条经济可行的工艺路线。     

三氟乙酸钠对卤代芳烃的三氟甲基化反应

在惰性气体保护及碘化亚铜催化的条件下,三氟乙酸钠与溴苯、碘苯以及碘代甲苯和碘代硝基苯等卤代芳烃反应,制备得到相应的三氟甲基化合物。确定了该方法的适宜条件:溶剂为N,N 二甲基甲酰胺,n(PhI)∶n(CuI)∶n(CF3COONa) =1∶2∶8, 160℃下搅拌反应 4h,产物收率达 77 8%。     

钙催化丙烷直接羰基化反应的研究

采用一种新型的催化体系CaCl2·2H2O/K2S2O8/CF3COOH,将丙烷直接羰基化反应合成异丁酸,考察了反应过程中温度、反应时间、CO压力和催化剂等因素对反应收率的影响;选择了反应所需的最优化条件,在此优化条件下,异丁酸的收率可达到48.8%左右;同时给出了可能的反应机理。     

Chemically Diverse Multifunctional Peptide Platforms with Antimicrobial and Cell Adhesive Properties

Bacterial infections and incomplete biomaterial integration are major problems that can lead to the failure of medical implants. However, simultaneously addressing these two issues remains a challenge. Here, we present a chemical peptide library based on a multifunctional platform containing the antimicrobial peptide LF1-11 and the cell-adhesive motif RGD. The scaffolds were customized with catechol groups to ensure straightforward functionalization of the implant surface, and linkers of different length to assess the effect of peptide accessibility on the biological response. The peptidic platforms significantly improved the adhesion of mesenchymal stem cells and showed antimicrobial effects against Staphylococcus aureus. Of note is that peptides bearing spacers that were too long displayed the lowest efficiency. Subsequently, we designed a platform replacing linear RGD by cyclic RGD; this further enhanced eukaryotic cell adhesion while retaining excellent antimicrobial properties, thus being a suitable candidate for tissue engineering applications.