2-溴-3,3,3-三氟丙烯的制备

以3,3,3-三氟丙烯和溴为原料,经加成反应合成了中间产物1,2-二溴-3,3,3-三氟丙烷,随后在氢氧化钠水溶液中进行消除反应制备了目标产物2-溴-3,3,3-三氟丙烯,通过试验得到了较佳的反应条件。     

溶剂法醇解合成3,3,3-三氟丙基甲基二甲氧基硅烷

以3,3,3-三氟丙烯与甲基二氯硅烷催化合成3,3,3-三氟丙基甲基二氯硅烷。采用 溶剂法,以3,3,3-三氟丙基甲基二氯硅烷和甲醇为原料醇解合成3,3,3-三氟丙基甲基二甲氧基 硅烷。考察溶剂种类、原料配比、冷凝温度、填料大小等因素的影响,确立了最优合成条件。     

国内专利文献

2-溴-3,3,3-三氟丙烯的制备方法本发明公开了一种2-溴-3,3,3-三氟丙烯的制备方法,是为了解决反应时间周期较长问题。本发明以3,3,3-三氟丙烯为原料,包括如下步骤:(1)在固体酸存在下,将液溴加入到反应瓶中,在反应温度20℃～60℃搅拌下,通入3,3,3-三氟丙烯气体,通入时间为1h～6h,通完3,3,3-三氟丙烯     

1，1，1，3-四氟丙烯合成方法研究进展

介绍了1,1,1,3-四氟丙烯的特性、用途,叙述了1-氯-3,3,3-三氟丙烯氟化法、1,1,1,3,3-五氯丙烷气相催化氟化法、CX4与CH2=CX2加成法和以三氟丙烯为原料合成法合成1,1,1,3-四氟丙烯的方法,评叙了各种方法的优缺点。     

气相催化氟化合成1,1,1,3,3-五氟丙烷研究进展

综述了以1,1,1,3,3-五氯丙烷（HCC-240fa）为原料,经1-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFC-1233zd）和1,3,3,3-四氟丙烯（HFC-1234ze）中间体气相氟化合成1,1,1,3,3-五氟丙烷（HFC-245fa）的催化剂、反应条件选择等的研究进展。建议开发在低温下具有较高氟化性能的催化剂。     

2-溴七氟丙烷合成与应用

叙述了2-溴七氟丙烷的性质及其制备方法,1种是六氟丙烯先和溴反应制得1,2-二溴六氟丙烷,1,2-二溴六氟丙烷与KF反应得到2-溴七氟丙烷;另1种是六氟丙烯先与HF反应制备1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea),HFC-227ea与溴反应得到2-溴七氟丙烷。目前实现工业化的方法实质上都是六氟丙烯法。介绍了2-溴七氟丙烷在医药农药中间体领域的应用情况。认为今后研究重点是将2-碘七氟丙烷参与的反应尽可能地用2-溴七氟丙烷代替,以合成更多的医药农药关键中间体;2-溴七氟丙烷制备的医药农药关键中间体主要是4-七氟异丙基苯胺衍生物,而其中2-甲基-4-七氟异丙基苯胺是合成氟虫酰胺的关键中间体,应重点关注。     

1,1,1,3-四氟丙烯的应用状况及合成方法

分别介绍了1,1,1,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)在发泡剂、制冷剂、气溶胶推进剂等方面的具体应用情况,利用HFO-1234ze作为发泡剂添加到聚苯乙烯和聚氨酯泡沫生产中,可以降低泡沫密度和泡沫的导热系数,增加泡沫压缩强度且泡沫孔径分布均匀;分别叙述了以1,1,1,3,3-五氟丙烷、1-氯-3,3,3-三氟丙烯、1,1,1,3,3-五氯丙烷、1,1,1,2,3-五氟丙烷、3,3,3-三氟丙烯、卤代甲烷和卤代乙烯等为原料合成HFO-1234ze的方法及工艺条件,探讨了各合成路线的优缺点。认为HFO-1234ze与三氟碘甲烷形成的共沸混合物的物理性能优良,可以作为制冷剂HFC-134a的替代品。     

四氟丙烯的制备路线及催化剂研究进展（续完）

叙述了四氟丙烯（HFO-1234）的不同的制备方法及相应的催化剂,并比较了他们各自的优缺点。HFO-1234可以通过以四氟乙烯、四氯乙烯、氯乙烯、氟乙烯等C2烯烃为原料,与CH4、CH3Cl、CHClF2、CF3Cl及CCl4L等Cl氟氯化合物催化耦合制备四氟丙烯,此路线原料成本低且来源广泛,但转化率和选择性有待于提高。C3烯烃,包括六氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、四氯丙烯等也可用于HFO-1234的合成,但相比于前述路线,原料成本偏高。五氯丙烷、五氟丙烷、二氯三氟丙烷、四氟丙烷、六氟丙烷等也可以作为HFO-1234的合成原料。作为常见的氟化工原料,这些化学品价廉易得,但生产步骤多,开发的重点是具有高转化率和选择性的催化剂,并改善催化剂的寿命以适应工业化需求。     

四氟丙烯的制备路线及催化剂研究进展(待续)

叙述了四氟丙烯(HFO-1234)的不同的制备方法及相应的催化剂,并比较了他们各自的优缺点。HFO-1234可以通过以四氟乙烯、四氯乙烯、氯乙烯、氟乙烯等C2烯烃为原料,与CH4、CH3Cl、CHClF2、CF3Cl及CCl4等C1氟氯化合物催化耦合制备四氟丙烯,此路线原料成本低且来源广泛,但转化率和选择性有待于提高。C3烯烃,包括六氟丙烯、2-氯-3,3,3-三氟丙烯、四氯丙烯等也可用于HFO-1234的合成,但相比于前述路线,原料成本偏高。五氯丙烷、五氟丙烷、二氯三氟丙烷、四氟丙烷、六氟丙烷等也可以作为HFO-1234的合成原料。作为常见的氟化工原料,这些化学品价廉易得,但生产步骤多,开发的重点是具有高转化率和选择性的催化剂,并改善催化剂的寿命以适应工业化需求。     

联产多卤代烯烃和氟化烷烃的方法及氟化催化剂研究

研究了反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯、反式-1,3,3,3-四氟丙烯、顺式-1,3,3,3-四氟丙烯和1,1,1,3,3-五氟丙烷的联产方法及其氟化催化剂。以1,1,1,3,3-五氯丙烷和氟化氢为原料,在氟化催化剂作用下经过3步反应得到目标产物。现有催化剂存在容易结炭、选择性差及寿命短的缺点,研究开发的重点是提高转化率和选择性,抑制催化剂结炭,延长催化剂寿命,根据不同的反应条件得到不同的目标产物,改善催化剂的性能以适应工业化需求。     

N-乙酰脲基-α-三氟甲基丙酰胺的合成工艺研究

先以3,3,3-三氟甲基丙烯腈与溴化氢为原料,在乙醇中制备β-溴-α-三氟甲基丙酰胺,后用尿素和醋酐反应合成乙酰脲(AU),再将β-溴-α-三氟甲基丙酰胺与乙酰脲在甲苯中缩合,得到N-乙酰脲基-α-三氟甲基丙酰胺。总收率30%以上。     

氟化工专利精选

2,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 1种2,3,3,3-四氟丙烯（HFC-1234yf）的制备方法：1）在氟化催化剂存在下,氟化氢和1,1,2,3-四氯丙烯进入第1反应器反应;2）在氟化催化剂存在下,2-氯-3,3,3三氟丙烯、2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷、1,1,1,2,2-五氟丙烷（HFC-245cb）和氟化氢进入第2反应器反应;     

3，3，3-三氟丙烯生产技术研究进展

3，3，3-三氟丙烯（CF3-CH=CH2，简称TFP）是合成氟硅橡胶（γ-三氟丙基甲基聚硅氧烷）、氟硅油、氟硅涂料等高性能高分子材料的基本原料，其中氟硅橡胶堪称当今世界综合性能最好的合成橡胶之一，现已广泛应用于宇航、飞机、汽车、人工器官等现代工业及国防、交通运输、医学等领域。综述了3，3，3-三氟丙烯（简称TFP）的基本特性、主要用途和分别以三氯丙烯、四氯丙烷、五氟丙烷及四氯化碳等为原料的工艺合成方法，并简要说明了各方法的优缺点。     

(Z)-(2-溴-3,3-二氟丙-1-烯-1-基)苯衍生化反应研究

研究了新的二氟甲基砌块化合物的衍生化反应。首先以α-溴代肉桂醛和二乙胺基三氟化硫为原料合成标题化合物砌块,接着将该砌块在DMF溶剂中,以碳酸铯作碱,并将环境温度控制在80℃下反应过夜得到(3,3-二氟丙-1-炔-1-基)苯,接着与系列含氮杂环发生反应合成4个(Z)-1-(3,3-二氟-1-苯基丙-1-烯-1-基)-1H-唑化合物,产率为28.2%～62.1%。同时合成了2个含有二氟甲基的中间体和4个拓展产物,其结构经~1HNMR、~(13)CNMR、~(19)FNMR、HR-MS进行了表征。     

FS-517B型气相氟化催化剂的工业应用

概述了FS-517B型氟化催化剂在威海新元化工有限公司的气相催化氟化1,1,1,3-四氯丙烷合成3,3,3-三氟丙烯装置上进行的首次工业应用情况.     

加成法合成3,3,3-三氟丙基甲基二甲氧基硅烷

以甲基二氯硅烷和甲醇为原料,采用气-液相反应法合成出甲基二甲氧基硅烷;然后,将甲基二甲氧基硅烷与3,3,3-三氟丙烯在铂催化剂作用下进行硅氢加成反应,得到3,3,3-三氟丙基甲基二甲氧基硅烷。考察了原料配比、填料种类等因素对醇解反应的影响以及铂催化剂的种类、用量、反应温度等对加成反应的影响。结果表明,最优合成条件为:在醇解反应中,甲基二氯硅烷与甲醇的量之比为1∶1·8、醇解温度50℃、甲醇滴加速度2mL/min、N2流量80mL/min,在此条件下,甲基二甲氧基硅烷的收率为86%;在加成反应中,采用自制的铂催化剂,当铂催化剂与甲基二甲氧基硅烷的量之比为3·0×10-4∶1、反应温度为120℃时,3,3,3-三氟丙基甲基二甲氧基硅烷的收率达90%。此法可有效提高3,3,3-三氟丙基甲基二甲氧基硅烷的收率。     

一种合成3,3,3-三氟-2,2-二甲基丙酸的新方法

本文介绍了一种合成3,3,3-三氟-2,2-二甲基丙酸的新方法。以三氟乙酸乙酯为起始原料,利用格式试剂制备叔醇反应、利用氢溴酸进行溴代反应,溴化物再格式后与二氧化碳反应等一系列反应合成了3,3,3-三氟-2,2-二甲基丙酸。与目前公开的路线相比,避免了毒性大的反应试剂和非常规试剂的使用,各步收率高,操作简单,工艺稳定,有利于工业化生产。     

丙烯法合成1,2-二溴丙烷新型环保工艺研究

丙稀法生产1,2-二溴丙烷是采用丙烯和特定的溴化剂直接合成。该工艺成本低,反应条件温和,后处理简单。该工艺采用特定的催化剂作为溴化剂,反应温度低,几乎避免因挥发造成的环境污染。该方法所生产产品纯度高,色泽好。制备方法为将催化剂加入溴素制备溴化剂,然后加入二氯甲烷中得到溴化剂溶液。将该溴化剂溶液加入到含有丙烯的二氯甲烷中,在15～39℃反应,反应结束后水洗,中和除去未反应的溴化剂,蒸出二氯甲烷后继续蒸馏,在120～150℃蒸馏得到馏分即为1,2-二溴丙烷产品。     

3,3,3-三氟-2,2-二氯丙醛的合成

研究改进了3,3,3-三氟-2,2-二氯丙醛的合成工艺。以1,1,1-三氟三氯乙烷和三甲基氯硅烷为起始原料,首先与锌粉和N,N-二甲基甲酰胺反应生成1,1,1-三氟-2,2-二氯-3-二甲胺基-3-三甲基硅氧基丙烷,再与浓硫酸反应,得3,3,3-三氟-2,2-二氯丙醛,经精馏纯度95％以上,两步反应总收率约53．3％。中间体与产物结构经^1HNMR、IR和GC-MS表征确认。     

3，3，3-三氟丙基三甲氧基硅烷

西安工程大学的金小玲等人发现,以3,3,3-三氟丙基三氯硅烷和甲醇为原料、采用溶剂法合成3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷的最佳工艺是：3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷与甲醇的量之比为1：3．4～3．5,氮气流量为35mL／min,