Keggin型配合物[（CH2）5NH2]5BW12O40的合成及其催化氧化合成苯甲酸的研究

以钨酸钠、硼酸为原料合成母体酸,以六氢吡啶为有机配体合成了有机／无机杂化电荷转移配合物[（CH2）5NH2]5BW12O40。通过红外光谱、X-射线衍射和热重分析袁征,确认所合成的化合物中多酸阴离子仍保留Keggin结构。将新合成的[（CH2）5NH2]5BW12O40杂多酸哌啶盐应用到苯甲醛氧化合成苯甲酸反应中,考察了催化剂用量、氧化责4H2O2（质量分数为30％）的用量、反应温度、反应时间等对苯甲酸收率的影响。确定最佳工艺条件为：n（催化剂）：n（苯甲醛）=1．880×10-3：1;n（H2O2）：n（苯甲醛）=4．760：1;反应温度80℃;反应时间4h,此条件下苯甲酸的收率可达到80%。     

[Ni(DETA)2]2+络合离子的溴及硅钨酸杂多配合物的制备

(DETA) 2 Ni(CH3COO) 2 与H4SiW12 O40 在无水乙醇中反应制得了一种新化合物 [(DETA) 2 Ni](H2 SiW12 O40 ) ,其中DETA是二乙撑三胺 [(H2 NCH2 CH2 ) 2 NH]。并通过IR光谱、元素分析、对酯化反应的催化、以及与 [(DETA) 2 Ni]Br2 (H2 O)的比较研究 ,对它进行了表征。 [(DETA) 2 Ni]Br2 (H2 O)单晶为单斜晶系 ,P2 I/c空间群 ,a =1 3832 (3)nm ,b =0 880 3(2 )nm ,c=1 42 6 1 (3)nm ,β =1 0 1 5 2 (3)° ,V =1 70 1 7(6 )nm3,Z =4,镍 (Ⅱ )具有六配位畸变八面体构型     

二茂铁磷钼钒杂多酸电荷转移配合物的合成、表征及催化性能

以Keggin结构的钒取代的磷钼酸为电子受体,二茂铁为电子给体合成了3种二茂铁磷钼钒杂多酸电荷转移配合物[Fe(C5H5)2]3H[PMo11 VO40]·6H2O、[Fe(C5H5)2]3 H[PMo10V2O40]·3H2O和[Fe(C5H5)2]3H[PMo9V3O40]·8H2O,用元素分析、IR光谱、UV光谱...     

一步法柴油相转移催化氧化脱硫研究

制备了两种磷钼酸季铵盐类相转移催化剂[C16H33(CH3)3N]2[HPMo12O40]和[(CH3CH2)4N]2[HPMo12-O40],以30%的H2O2为氧化剂,易回收、无毒复合溶剂为萃取剂,采用一步氧化萃取脱硫法和两步氧化萃取脱硫法对直馏柴油进行了氧化脱硫研究。结果表明,一步法脱硫效果比两步法好,[C16H33(CH3)3N]2[HPMo12O40]的脱硫效果优于[(CH3CH2)4N]2[HPMo12O40],适宜的反应条件为:O/S比(摩尔比)为8∶1,催化剂用量5%,反应温度40℃,反应时间80 min,萃取剂油比1(体积比),此时直馏柴油的脱硫率为61.3%,收率为95%,催化剂重复使用5次后,脱硫率没有明显下降。     

若干磷钼酸季铵盐的合成及其催化H2O2反应性能研究

以Keggin型杂多酸——磷钼酸(H3PMo12O40)酸根为阴离子，以具有不同有效碳原子数的季铵盐为反荷阳离子，合成出了一系列磷钼酸季铵盐，并用元素分析、红外光谱等技术进行了表征，检测结果表明所合成的磷钼酸季铵盐酸根部分均保持Keggin型磷钼酸结构特点，且具有Q3PMo12O40结构。以Q3PMo12O40为催化剂，Mo(Ⅵ)为催化活性组分，用于催化过氧化氢分解反应，考察了不同结构的磷钼酸季铵盐对催化过氧化氢分解反应活性的影响，结果表明所合成的Q3PMo12O40催化分解过氧化氢反应表观皆为一级反应，Q^ 中有效碳原子数在16～19间催化活性较好。此外，将不同活性的杂多酸盐用于催化过氧化氢环氧化环己烯反应，结果发现其催化环氧化活性与分解过氧化氢活性顺序具有可类比性。     

FCC模拟汽油中氧化-萃取耦合脱硫研究

以二苯并噻吩(DBT)溶于正辛烷配制成FCC模拟汽油(硫质量分数为800μg/g),以杂多酸季铵盐[C16H33N-(CH3)3]3PMo12O40为催化剂,H2O2为氧化剂,离子液体[BMIM]BF4为萃取溶剂,考察了催化氧化时间、H2O2用量、催化剂用量及反应温度对FCC模拟汽油氧化萃取耦合脱硫的影响,并探讨了氧化萃取耦合脱硫的反应机理。结果表明:当催化氧化时间t=120 min,反应温度T=60℃,n(催化剂)/n(S)=0.05,n(H2O2)/n(S)=4,萃取剂[BMIM]BF4体积V=1 m L时,FCC模拟汽油脱硫率可达95.1%。[C16H33N(CH3)3]3PMo12O40/H2O2/[BMIM]BF4体系具有较好的循环使用能力,循环使用5次后脱硫率没有明显下降。     

Dawson型[(CH_2)_5NH]_7P_2Mo_(17)VO_(62)杂多酸盐的制备及其性能研究

由偏钒酸钠、磷酸二氢钠和钼酸钠制备磷钼钒杂多酸,并以其为母体酸,合成Dawson结构哌啶盐[(CH_2)_5NH]_7P_2Mo_(17)VO_(62),以苯甲醛为原料,过氧化氢作氧化剂,探索[(CH_2)_5NH]_7P_2Mo_(17)VO_(62)在氧化反应中的催化性能。结果表明,最佳工艺条件为:物料摩尔比n(过氧化氢)/n(苯甲醛)为4. 27,催化剂用量摩尔比n(催化剂)/n(苯甲醛)=2. 49×10^(-4),反应时间为3 h,反应温度为80℃,苯甲酸收率达85%。     

负载型[Bmim]_(3+x)PMo_(12-x)V_xO_(40)/SiO_2催化剂的合成及降解甲基橙性能

将磷酸氢二钠、偏钒酸钠、钼酸钠溶液按化学计量系数混合,通过反应制备具有Keggin结构的磷钼钒杂多酸H3+xPMo12-xVxO40(x=1~3)。将制备的H3+xPMo12-xVxO40(x=0~3)与一定量的1-丁基-3-甲基咪唑溴离子液体([Bmim]Br)反应,合成[Bmim]3+xPMo12-xVxO40(x=0~3)有机-无机的杂多酸杂化材料。采用傅里叶红外光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)对[Bmim]3+xPMo12-xVxO40(x=0~3)杂化材料进行表征,结果表明,所合成的磷钼钒杂多酸杂化材料具有Keggin结构。以Si O2为载体制备负载型的杂多酸杂化材料[Bmim]3+xPMo12-xVxO40/Si O2(x=0~3),采用间歇釜式反应器,以双氧水作为氧化剂,将该催化剂应用于降解有机偶氮染料甲基橙的研究,确定最优反应条件为:[Bmim]5PMo10V2O40/Si O2的负载量为50%(质量分数),反应温度为50℃、双氧水用量为5 m L,此时,氧化体系对甲基橙降解率最高,可达94%。催化剂具有很好的重复使用性能,可以重复使用至少7次,而对甲基橙氧化降解活性没有明显下降。     

H3PMo12O40／SiO2光催化剂的制备及性能的研究

采用浸渍法和微波法相结合,制备了负载型杂多酸光催化剂H3PMo12O40／SiO2。在紫外光照射下,研究了其对模拟染料废水酸性蓝溶液的光催化降解的影响。结果表明．H3PMo12O40／SiO2比单独的H3PMo12O40光催化性能要好,当初始浓度为10mg／l酸性蓝溶液,H3PMo12O40／SiO2（WH3PMo12O40：WSiO2=1：3）投加量为90mg／l,pH=1．00,H2O2（30％）10ml／l,150min脱色率就可达95．77％。     

三苄基锡炔基膦酸酯的合成及波谱分析

合成了6个新的三苄基锡炔基瞵酸酯[(PhCH2)3Sn]2O2P(O)C≡CR(R=n-C5H11,n-C6H13,n-C7H15,Ph,CH2OCH3,CH2OC2H5),对产物进行了红外光谱及核磁共振氢谱分析。     

大孔聚氯乙烯树脂负载H_3PMo_(12)O_(40)杂多酸催化剂的研究

以大孔PVC树脂为载体,采用简易的方法制备出了新型杂多酸H3PMo12O40催化剂,并测定了其不同负载量的比表面积、表面形貌、表面酸度和表面酸强度,研究了其负载过程中的结构变化及对乙酸丁脂合成反应的催化活性。结果表明,H3PMo12O40负载于大孔PVC树脂后,与PVC在一定程度上发生了键合作用,呈多孔状态,比表面积增大;仍然表现出与H3PMo12O40相似的固体强酸性质,在给定条件下的乙酸、正丁醇合成乙酸丁脂的探针反应中,正丁醇的转化率提高了45%~63%,增幅达到169%~237%,催化活性大幅度提高;大孔PVC树脂适合作为H3PMo12O40的载体。     

Dawson结构磷钼酸铵催化氧化十八醇清洁合成十八酸

以Dawson结构磷钼酸铵为催化剂,用30%H2O2水溶液为氧化剂,研究了十八醇液相选择氧化制十八酸的反应。考察了催化剂用量、反应时间、H2O2用量、反应温度等因素对催化反应的影响。通过单因素检验和正交试验确定了反应的最佳条件:催化剂用量为十八醇质量的3.7%,n(H2O2)/n(醇)比值为10∶1,反应温度为95℃,反应时间为4h,收率可达95.3%。催化剂重复使用5次后,十八酸的收率仍可达91.6%。     

Keggin型多元杂多化合物催化氧化苯甲醇制苯甲醛

合成了一系列具有Keggin结构的P-V-Mo-W四元杂多化合物(Cpyr)3+xPVxMoyW12-x-yO40·nH2O[其中,Cpyr=(C16H32C5H4N)+,x=0、1、2和3],采用傅里叶变换红外光谱和X射线衍射等方法表征了杂多化合物的结构;以磷钒钼钨杂多化合物为相转移催化剂,用m(H2O2)=30%双氧水氧化苯甲醇制备苯甲醛。考察了催化剂的种类、溶剂的类型和反应条件(催化剂用量、反应温度、反应时间、H2O2用量)对苯甲醇氧化反应的影响。在优化条件下,即苯甲醇0.1mol、催化剂(Cpyr)5PV2Mo5W5O400.04mmol、m(H2O2)=30%H2O20.1mol、在100℃反应8h、溶剂水10mL,苯甲醇的转化率达88.51%、苯甲醛的选择性达96.06%。     

固体超强酸S_2O_8~(2-)/TiO_2-ZrO_2催化合成柠檬酸三丁酯

以固体超强酸S2O82-/TiO2 ZrO2为催化剂合成了柠檬酸三丁酯,考察了催化剂制备条件对催化活性的影响,以及酸醇摩尔比、反应时间、催化剂用量诸因素对酯化率的影响。实验表明:S2O82-/TiO2 ZrO2具有良好的催化活性。在0.5mol/L(NH4)2S2O8溶液中浸渍TiO2 ZrO2,过滤后于500℃下焙烧3h,得到的催化剂活性最高;当酸醇摩尔比为1∶4,反应时间为3h,催化剂用量为反应物总量的1.5%时,酯化率可达98.5%以上。     

辅酶Q_0的合成

采用3,4,5 三甲氧基甲苯为原料,w(H2O2)=27 8%为氧化剂合成辅酶Q0,考察了催化剂、反应温度、原料配比、溶剂等因素对反应的影响,得到最佳反应条件为:n(3,4,5 三甲氧基甲苯)∶n(H2O2)=0 28∶1,m(磷钼酸)∶m(3,4,5 三甲氧基甲苯)=0 5∶100,反应温度40℃,反应时间2h。采用正交实验对反应条件进行优化并进行了重复实验,得到稳定的收率为49%。     

钼酸铈催化苯酚-过氧化氢羟基化研究

以硝酸铈和钼酸铵为原料,采用溶胶-凝胶法和微波加热技术制备了Ce2Mo3O12纳米微粒催化剂,使用XRD、TEM以及BET比表面测试等技术对催化剂进行了表征,研究了Ce2Mo3O12纳米微粒对苯酚-过氧化氢羟基化反应的催化活性,探讨了H2O2/phOH摩尔比、反应介质、反应温度以及反应体系pH等对苯酚羟基化反应活性的影响。实验结果表明:所制备的样品为白钨矿型纳米微粒,粒子的比表面积为74.8m2/g,粒径约为12nm。在所选定的反应条件下,苯酚的转化率达51.6%,苯二酚的产率为51.0%。     

微波辐射条件下H2O2氧化蒽合成蒽醌的研究

研究了微波辐射条件下H2O2氧化蒽的反应，考察了时间、H2O2用量、催化剂和溶剂对葸醌收率的影响。结果表明．CH3COOH浓度对蒽醌的收率影响很大，以适量的(CH3COO)3Fe作为催化剂可以增加蒽醌的收率和缩短反应时间。     

活性炭负载Keggin型配合物催化合成双酚A的研究

以自制活性炭负载Keggin型配合物[（CH2）5NH2]4SiMo12O40为催化剂,苯酚、丙酮为原料,催化合成双酚A。对产品进行了熔点测定、元素分析和红外光谱（IR）分析。考察了酚酮配比、催化剂用量、反应时间等因素对双酚A收率的影响。结果表明：丙酮6 mL（0.080 2 mol）,n（苯酚）∶n（丙酮）=4∶1,催化剂质量分数为7%,甲苯50 mL,反应温度40℃,反应时间2 h,产品收率达到70%以上,且催化剂可以连续使用6次以上,催化活性无明显降低。     

固体酸SO_4~(2-)/TiO_2-Al_2O_3-SnO_2催化合成氯乙酸四甘醇双酯

以固体酸SO2-4/TiO2 Al2O3 SnO2为催化剂,氯乙酸和四甘醇为原料催化合成了氯乙酸四甘醇双酯。经实验确定的最佳反应条件为:n(氯乙酸).Mn(四甘醇)=2 5,催化剂和带水剂用量分别为反应物总质量的5%和10%,反应时间2 5h,醇的转化率达97 02%,产品收率为81 87%,产品质量分数>97%,催化剂重复使用10次,催化活性基本不变。