树枝化聚合物原料——3,5-二溴苯甲酸乙酯的合成研究

在乙酸乙酯介质中,3,5-二溴-4-氨基苯甲酸乙酯经重氮化和还原脱氨一步法合成树枝化聚合物原料--3,5-二溴苯甲酸乙酯,通过正交实验得到3,5-二溴苯甲酸乙酯的最佳合成条件为:硫酸用量为3,5-二溴-4-氨基苯甲酸乙酯的2.5倍,反应温度为60℃,3,5-二溴-4-氨基苯甲酸乙酯与亚硝酸钠的摩尔比为1:3,乙酸乙酯用...     

药物中间体2-[(2′-氰基联苯-4-基)甲基氨基]-3-硝苯甲酸乙酯的制备

本文介绍了以3-硝基-2-叔丁氧甲酰氨基苯甲酸乙酯为原料，在碱性条件下与4-(2-氰基苯基)-1-溴甲苯发生亲核取代反应制备2-[(2′-氰基联苯-4-基)甲基氨基]-3-硝苯甲酸乙酯的方法，产品经核磁共振验证其结构，产品收率达83％。本合成工艺条件温和，适合工业化生产。     

苯佐卡因衍生物的合成

以对硝基甲苯为原料,分别经氧化、酯化和还原反应合成苯佐卡因,苯佐卡因再与1-溴丁烷进行N-烷基化反应,合成苯佐卡因衍生物4-(正丁基氨基)苯甲酸乙酯。采用FTIR、1HNMR确认其结构,并研究其反应条件。结果表明,合成苯佐卡因衍生物4-(正丁基氨基)苯甲酸乙酯的最佳条件为:反应温度60℃,反应时间0.5h,原料的摩尔比苯佐卡因∶1-溴丁烷=1∶4.6。     

4-二甲氨基吡啶的节能

<正> 4-二甲氨基吡啶(简称DMAP)是近年来国外广泛用于化学合成的新型高效酰化催化剂。在医药、农药、染料、香料的酰化反应中有高效催化能力。不仅对有空间位阻的酸和醇,而且对酚类,胺类化合物的酰化亦有独特的效能。如在间氨基苯胺的酰化反应中其活性是吡啶的一万倍。采用4-二甲氨基吡啶催化剂普遍的效果是使反应时间缩短,反应温度下降,收率提高和产物质量提高。我国目前在制药、染料合成的酰化反应中存在着反应时间长、温度高、收率低等弊病。为了摸索4-二甲氨基吡啶在我国精细化工     

一步合成4-[3-(1,6-二氢-6-氧代嘌呤-9-基)丙酰胺基]苯甲酸乙酯

3-(1,6-二氢-6-氧代-9H-嘌呤-9-基)丙酸与乙腈,4-氨基苯甲酸乙酯,氯化亚砜室温反应16h,一步合成4-[3-(1,6-二氢-6-氧代嘌呤-9-基)丙酰胺基]苯甲酸乙酯,此方法时间短,杂质少,收率高。     

(R)-5-扁桃酰基-3-对甲基哌嗪苯甲酰基-4,6-二氢吡咯[3,4-c]吡唑的合成工艺改进

以甘氨酸为起始原料,经Micheal反应、酯化、氨基保护、环合、得3-氨基-4,6-二氢吡咯并[3,4,c]吡唑-5(1H)-叔丁氧羰基,再经酰化、脱boc保护,生成的化合物与扁桃酸酰化、脱保护得(R)-N-5-(2-甲氧基-2-苯乙酰)-3-([4-(4-甲基哌嗪)苯甲酰基]氨基)-4,6-二氢吡咯[3,4-c]吡唑,总收率为24.5%。     

环上取代二苯甲酰甲烷的合成及抗氧化性

以甲苯、氯苯、醋酸酐和苯甲酸乙酯为原料,先经傅克反应酰基化合成对甲基(氯)苯乙酮,再经克莱森酯缩合反应合成4-甲基(氯)二苯甲酰甲烷。用单因素实验法研究了缩合反应的各种影响因素,得到较佳工艺条件:甲苯为溶剂,氨基钠为缩合反应催化剂,微波辐射功率320 W,辐射时间45min,n(对甲基苯乙酮)∶n(苯甲酸乙酯)∶n(氨基钠)=1∶4∶5,4-甲基二苯甲酰甲烷收率72.2%;n(对氯苯乙酮)∶n(苯甲酸乙酯)∶n(氨基钠)=1∶2∶4;4-氯二苯甲酰甲烷收率83.3%。合成的产物经元素分析、IR与1 H NMR进行了结构表征,对UV光谱有良好的吸收,六个苯环上取代的二苯甲酰甲烷对猪油有较好的抗氧化作用。     

4-(N-苯氨基)苯甲酸的合成研究

将对氨基苯甲酸加入到用HCl气饱和的无水乙醇中 ,回流反应 2 4h ,然后将反应液加水并加固体碳酸钠 ,调体系的 pH =8,得对氨基苯甲酸乙酯 ,产率 77 7%。将对氨基苯甲酸乙酯与乙酸酐在 130～ 14 0℃下反应 8h ,得对 乙酰氨基苯甲酸乙酯 ,产率 93 3%。对 乙酰氨基苯甲酸乙酯在铜粉、碳酸钾存在下 ,以硝基苯做溶剂 ,与碘苯在回流下反应 18h ,水蒸气蒸馏除去溶剂硝基苯后 ,加入氢氧化钠后回流水解 1 5h ,然后在酸化下得 4 (N 苯氨基 )苯甲酸 ,产率 6 1 3%。     

3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺合成新工艺

以 2 ,4-二硝基氯苯为原料 ,经甲醇醚化先制得 2 ,4-二硝基苯甲醚 ,再经 Raney镍催化氢化得 2 ,4-二氨基苯甲醚 ,不分离直接进行选择性酰化 ,合成出重要分散染料中间体 3-氨基 - 4-甲氧基乙酰苯胺 ,品质稳定 ,全程收率大于 80 %。     

C．I．酸性蓝350染料合成工艺研究

以2，4-二氨基甲苯和1-氨基-2-磺酸基-4-溴-9，10-蒽醌为原料，经酰化、缩合、水解、磺酰化后盐析得C．I酸性蓝350染料。重点研究了关键步骤水解反应过程。通过实验得到了较佳的反应条件：酸性条件下，缩合物与乙醇投料比1：200，时间19～21h，水解反应收率达93％。     

HPLC法同时测定化妆品中的12种防腐剂

建立了化妆品中12种常用防腐剂(甲基氯异噻唑啉酮、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、甲基异噻唑啉酮、苯甲醇、苯氧乙醇、苯甲酸、4-羟基苯甲酸甲酯、4-羟基苯甲酸乙酯、4-羟基苯甲酸异丙酯、4-羟基苯甲酸丙酯、4-羟基苯甲酸异丁酯、4-羟基苯甲酸丁酯)的HPLC检测方法。采用Waters symmetry(250 mm×4.6 mm×5μm)色谱柱,流动相为乙腈-0.1%(体积分数)磷酸,梯度洗脱,柱温35℃,DAD检测器,以各物质的紫外光谱数据和保留时间定性。检测波长设定为:甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮在280 nm检测,其余成分在254 nm检测。结果发现,在所建立的方法下,12种防腐剂的分离度良好、线性范围广、准确度高。     

硫酸氢钠催化合成苯甲酸乙酯

在一水硫酸氢钠存在下由苯甲酸和乙醇合成了苯甲酸乙酯。当苯甲酸、乙醇和硫酸氢钠的质量配比为 1∶8∶0 86,回流 8h时 ,酯收率达 93%。     

壳聚糖磷钨酸盐催化合成尼泊金乙酯

以对羟基苯甲酸和乙醇为原料,用壳聚糖磷钨酸盐作为催化剂合成了尼泊金乙酯,确定了反应的最佳条件：醇酸物质的量比为5：1,催化剂用量为0．9g,反应时间3h,产品收率达87．1％。实验表明,用壳聚糖磷钨酸盐作为催化剂不仅反应时间短、活性高、酯化率高,而且催化剂又可以重复使用,从而开拓了尼泊金乙酯酯化催化剂的新领域。     

向列型含氟侧链高分子液晶的合成与表征

合成了4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酸,4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氧基苯甲酸等系列液晶中间体.首次合成了4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氧基苯甲酸基元的含氟侧链高分子液晶,采用IR,1HNMR和19FNMR表征了其分子结构.通过DSC分析和偏光显微镜研究了含氟侧链高分子液晶的织构形态.结果表明,4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氧基苯甲酸基元含氟侧链高分子液晶具有向列型液晶的织构形态.4-(丙烯酸乙氧基酯)苯甲酰氧基苯甲酸基元含氟侧链高分子液晶,其液晶温度范围较宽,随着液晶基元成分的降低,含氟侧链成分的增加,高分子液晶玻璃化温度略有降低.     

2-甲基-4-甲醛肟基苯甲酸甲酯的合成

以2-甲基-4-溴苯甲酸为起始原料,经酰化和酯化反应制得2-甲基-4-溴苯甲酸甲酯,2-甲基-4-溴苯甲酸甲酯与氰化亚铜在DMF中发生取代反应得到2-甲基-4-氰基苯甲酸甲酯,接着与盐酸羟胺在碳酸钠存在下反应得到标题化合物,总收率为61%,纯度为99.2%。化合物的结构经IR、MS、~1HNMR和~(13)CNMR等确证。该路线中目标产物肟经由氰基直接一步反应制得,工艺简单可靠、产品收率高。该方法为肟的合成提供了良好的实验基础。     

碘催化酯交换合成酯的研究

以分子碘或酸作为催化剂,在相同的条件下采用不同的酯交换剂与正丙醇反应,实验表明,碘能有效催化酯交换反应,酯的反应顺序为苯甲酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸乙烯酯,并对实验结果进行了初步分析。     

Topochemical Photodimerization of 4-(3-Oxo-3-phenyl-l-propenyl)benzoic Acid and Its Esters

The photodimerization behaviors of 4-(3-oxo-3-phenyl-1-propenyl)benzoic acid (1) and its esters (2–7) in the crystalline state are investigated. These crystals, except that of the phenyl ester (7), dimerize photochemically to yield the corresponding cyclobutane derivatives in a typical topochemical fashion. Head-to-head type cyclobutane derivatives are obtained from crystals of the acid and ethyl ester (1 and 3), whereas head-to-tail type derivatives are formed from the other ester crystals (2, 4, 5, and 6). The temperature dependences of these reaction behaviors and the configurations of the photoproducts are correlated with the molecular arrangement in the reactant crystals. Reversible or irreversible behavior of as-formed dimer crystals, derived from 2 or 4 crystals, is interpreted in terms of accumulated strain energy in the course of the topochemical process.     

一锅法合成4-甲基-5-咪唑甲酸乙酯工艺

[目的]寻找一条合成4-甲基-5-咪唑甲酸乙酯的新工艺路线。[方法]以乙酰乙酸乙酯、磺酰氯与甲酰胺为原料,采用一锅法合成一种用途广泛的多功能单体4-甲基-5-咪唑甲酸乙酯。[结果]通过实验,确定了一条合成4-甲基-5-咪唑甲酸乙酯的新工艺:以二氧六环为溶剂,环化时反应温度为120℃,反应时间为4 h,n(乙酰乙酸乙酯)∶n(磺酰氯)∶n(甲酰胺)为1∶1∶2,在该条件下,4-甲基-5-咪唑甲酸乙酯的产率为70%。[结论]该方法路线简单,原料易得,适合工业化生产。     

成环法合成2-氯烟酸

以氰基乙酸乙酯、丙烯醛为原料,经过氯化、重排、迈克尔加成、成环得到2-氯烟酸乙酯,水解得2-氯烟酸,产品经红外光谱、液相色谱和熔点验证。     

香豆素-3-羧酸及酯合成方法的研究

在无水乙醇中,以二乙胺为催化剂,通过水杨醛与丙二酸二乙酯的Knoevenagel缩合反应合成了香豆素-3-羧酸乙酯,再经水解、酸化得到香豆索-3-羧酸。对影响香豆素-3-羧酸乙酯收率的原料配比、催化剂的用量进行了研究。所得最佳合成条件为：水杨醛与丙二酸二乙酯物质的量比1：1．2,二乙胺与水杨醛物质的量比为1：4,反应时间2h,在最佳工艺条件下。香豆素-3-羧酸乙酯的收率85％,香豆素-3-羧酸的收率95％。