1,2-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)乙二酮-〔1,2〕与三正辛基氧化膦协同萃取RE(Ⅲ)的性能和机理研究

研究了 1,2 -双 ( 1′-苯基 - 3′-甲基 - 5′-氧代吡唑 - 4′-基 )乙二酮 -〔1,2〕( H2 A )与三正辛基氧化膦 ( TOPO )协同萃取 RE( ) ( RE=L a、Pr、Nd、Gd、Dy和 Y)的性能。通过考察萃取剂浓度、溶液酸度和温度对 RE( )萃取平衡的影响 ,确定了萃取机理和萃合物组成 ,求得了半萃取 p H1 /2 值和萃取反应平衡常数 Ks.e.。     

1,9—双（1‘—苯基—3’—甲基—5‘—氧代吡唑—4’—基）壬二酮—[1,9]与三辛基氧膦

研究了１,９－双（１’－苯基－３’－甲基－５’－氧代吡唑－４’－４基）壬二酮－「１,９」（ＢＰＭＰＮＤ,Ｈ２Ａ）与三辛基氧膦（ＴＯＰＯ）或三苯基氧膦（ＴＰＰＯ）的氯仿溶液从硝酸介质中对铕（Ⅲ）的协同萃取行为。用萃取法制得了固态协萃合物,并对其组成和ＩＲ进行了研究。     

1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-〔1,10〕萃取钒(Ⅴ)的研究

本文研究了1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-〔1,10〕(H_2A)在硝酸中萃取钒(V)的机理。测得萃合物的组成为 VO_2·HA,计算了萃取平衡常数。当有正丁醇存在时,由于溶剂化萃合物 VO_2·HA·C_4H_9OH 的生成,使 H_2A 对钒(V)的萃取速度加快,萃取率也有较大提高,萃取平衡常数也较无含氧溶剂存在时大几个数量级。在有机相中的萃合物呈红色,据此,建立了新的萃取光度法测定微量钒(V)。讨论了含氧溶剂对显色体系的增敏作用。     

(PMAP+TTA+DMHMP)三元萃取剂协同萃取Lu(Ⅲ)的研究

本文研究1-苯基-3-甲基-4-乙酰基吡唑啉酮-5(PMAP或HA)、2-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA或HA′)和甲基膦酸二(1-甲庚)酯(DMHMP或B)三元萃取剂的甲苯溶液从高氯酸钠底液中萃取Lu(Ⅲ),发现有明显的三元协萃效应。用斜率法测得两种三元协萃络合物,其组成分别为LuA_2A′B及LuAA′_2B,其三元协萃平衡常数分别为K_(A_2 A′B)=2.32及K_(AA′_2B=0.35(25℃),同时还测定了PMAP单独萃取Lu(Ⅲ)的萃合物组成为LuA_3,其萃取平衡常数K_A=1.68×10~(-4)(25℃);PMAP与DMHMP协萃Lu(Ⅲ)的二元协萃络合物组成为LuA_3B,其二元协萃平衡常数K_(AB)=0.97(25℃)。     

H2BPMPBD和AP协同萃取Ln(Ⅲ)的研究

研究了1,4-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)丁二酮-[1,4](H2BPMPBD,简为H2A)和氨基比林(AP)的氯仿溶液从硝酸介质中对Ln( )的协同萃取。用斜率法确定了萃合物的组成为LaA·HA·(AP)2,考察了萃取剂浓度和溶液酸度对萃取机理的影响,测定了半萃取pH1/2值和萃取反应平衡常数Ks.e.,求得了反应的焓变和熵变。     

H2BPMPBD和TOPO协同萃取Ln3+的研究

研究了1,4-双(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代吡唑-4'-基)丁二酮(H2BPMPBD,简为H2A)和三正辛基氧化膦(TOPO)的氯仿溶液从硝酸介质中对Ln3+的协同萃取.用斜率法确定了萃合物的组成为LaA·HA·TOPO,考察了萃取剂浓度和溶液酸度对萃取机理的影响,测定了半萃取pH1/2值和萃取反应平衡常数Ks.e,求得了反应的焓变和熵变.     

二(2-乙基己基)膦酸萃取镧系元素研究

研究了二(2-乙基己基)膦酸(P IA-8)的庚烷溶液在高氯酸钠介质中对Ln3+的萃取。探讨了萃取平衡时间、不同介质、P IA-8浓度对萃取L a3+的影响及反萃剂浓度对反萃率的影响;用斜率法确定了萃合物的组成为L a(HA2)3;测定了L a3+、C e3+、P r3+、N d3+、Sm3+、Eu3+的半萃取pH1/2值分别为3.69、3.30、3.16、3.10、2.68、2.54。     

用二(2-乙基己基)-磷酸与三辛基氧膦或吡啶溶液从盐酸溶液中萃取稀土元素

已经测定了不同条件下,用二(2-乙基己基)磷酸(DEHPA))煤油溶液从盐酸溶液中萃取镧系元素时,添加三辛基氧膦(TOPO)或吡啶的影响。用红外和核磁共振谱仪分析了有机萃合物。发现,在低酸度下,刑DEHPA萃取时,有TOPO存在,发生反协同效应,而在较高酸度条件下,萃取分配系数与TOPO的添加量无关。与此相反,吡啶的存在,在低酸度下,对萃取有协同效应,但是在较高酸度下,添加吡啶不影响萃取的分配系数。本文是在所得实验结果的基础上,讨论了用DEHPA萃取稀土元素时,添加TOPO的反协同效应,以及添加吡啶的协同效应。     

H2BPMOPP和Phen协同萃取Ln3+的研究

研究了 1,2 -双 (1′-苯基 - 3′-甲基 - 5′-氧代吡唑 - 4′-基 )邻苯二酮 (H2 BPMOPP,简为 H2 A)和邻菲 口罗啉 (Phen)的氯仿溶液从硝酸介质中对 L n3 (L n=L a,Pr,Nd,Gd,Dy)的协同萃取。用斜率法确定了萃合物的组成为 L n A· HA· Phen,考察了萃取剂浓度和溶液酸度对萃取机理的影响 ,测定了半萃取 p H1 /2 值和萃取反应平衡常数 Ks.e.,求得了反应的焓变和熵变。     

用有机磷酸酯从混合酸中萃取铀(VI)

本文报导了用中性(TBP和TOPO)和酸性(D2EHPA)有机磷酸酯从硝酸和磷酸混合液中萃取铀(Ⅵ)。用单一萃取剂TBP、TOPO和D2EHPA及混合萃取剂TBP和D2EHPA、TOPO和D2EHPA进行了实验。当使用单—TOPO作萃取剂时,形成萃合物UO_2(NO_3)_2·2TOPO;而使用单一的D2EHPA时,证明有萃合物UO_2X_2(HX)_2(HX=D2EHPA)存在。D2EHPA还能共萃取少量的HNO_3或NO_3~离子。混合萃取剂TOPO和D2EHPA有协萃性质,已证实能形成萃合物UO_2X_2(HX)_2·TOPO。此外还研究了TBP和D2EHPA之间的协萃效应。     

H_2A与TBP协同萃取RE(Ⅲ)的性能和机理研究

研究了 1,2 双 (1′ 苯基 3′ 甲基 5′ 氧代吡唑 4′ 基 )乙二酮 [1,2 ](H2 A)与磷酸三丁酯 (TBP)协同萃取RE(Ⅲ ) (RE =La、Pr、Nd、Gd、Dy和Y)的性能。通过考察萃取剂浓度和溶液酸度对RE(Ⅲ )萃取平衡的影响 ,确定了萃取机理和萃合物组成 ,求得了半萃取值pH1/ 2 和萃取反应平衡常数Ks.e .。     

H2BPMPBD和HOx协同萃取部分Ln(Ⅲ)

研究了1,4-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)丁二酮-[1,4](H2BPMPBD,简为H2A)和8-羟基喹啉(HOx)的氯仿溶液从硝酸介质中对Ln( )(Ln=La,Pr,Nd,Gd,Dy)的协同萃取。用斜率法确定了萃合物的组成为LaA·HA·HOx,考察了萃取剂浓度和溶液酸度对萃取机理的影响,测定了半萃取pH1/2值和萃取反应平衡常数Ks.e.,求得了反应的焓变和熵变。     

BPMPDD对盐酸体系钪、铁、锡的萃取分离及钪、铁固态萃合物的组成与性质的研究

本文研究了1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-[1,10],从盐酸溶液中对Sc(Ⅲ)、Fe(Ⅲ、Ⅱ),Sn(Ⅳ、Ⅱ)的萃取分离。用萃取法制得了钪(Ⅲ)和铁(Ⅲ)的固态萃合物,并对其溶解性、摩尔电导,热稳定性、UV,IR、′HNMR进行了研究,讨论了萃取机理及萃合物的可能结构。     

2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯萃取铟的研究

研究了2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯(简称P507)从硫酸体系中萃取铟的机理,确定了萃合物的组成,并用红外光谱确证。同时对铟的萃取条件及负载有机相的反萃条件进行了筛选。     

新型萃取剂CA-12 萃取镓(Ⅲ)的研究

研究了新型萃取剂 CA-12 在盐酸体系中萃取镓(Ⅲ)的最佳萃取条件和性能,考察了各种条件对萃取的影响.用斜率法、等摩尔系列法及饱和容量法确定了萃合物的组成为 GaA3*HA.利用红外光谱考察了萃合物的成键特征,并提出了酸性条件下的萃取反应方程式.     

烷基硫代磷酸与TBP对锌(Ⅱ)的协同萃取

本文研究了二(2-乙基己基)二硫代磷酸与磷酸三丁酯(TBP)对锌(Ⅱ)的协同萃取效应。结果表明,TBP单独对锌(Ⅱ)不萃取;在烷基硫代磷酸单独萃取锌(Ⅱ)时,萃合物组成为ZnA_2[A代表二(2-乙基己基)二硫代磷酸根]。当两种萃取剂混合萃取锌(Ⅱ)时,有明显的协同效应,萃合物组成为ZnA_2·B(B代表TBP)。协同萃取机理为加成反应。     

2-乙基已基膦酸单(2-乙基己基)酯萃取钯(Ⅱ)的机理研究

本文报道了2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯(P_(507))萃取钯的机理研究。结果表明:在pH=1.0—3.0范围内,钯的萃取率随pH值的增大而增大;钯的萃取率分别与钯离子浓度、高氯酸根离子浓度无关。采用等摩尔系列法和斜率法测得萃合物的组成为:PdL_2。并用紫外-可见光谱法探讨了2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯萃取钯的过程,确定其萃取反应为:Pd~(2+)_(A)+(HL)_(2(O))(?)PdL_(2(O))+2H~+_(A)     

三烷基氧化膦萃取稀土元素的研究

研究了国产三烷基氧化膦(混合)对稀土元素La～Gd及Y硝酸盐的萃取.试验了30%三烷基氧化膦(TRPO)-煤油-硝酸体系中水相酸度0.5mol/L～7mol/L范围内轻稀土元素的分配比和相邻两稀土元素的分离因子,测定了TRPO稀土萃合物的组成,探讨了γ射线辐照对稀土元素萃取性能的影响.     

H2BPMPBD和PMTFP协同萃取Ln(Ⅲ)的研究

研究了1,4-双(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代吡唑-4'-基)丁二酮(H2BPMPBD,简写为H2A)和1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑酮-5(PMTFP)的氯仿溶液从硝酸介质中对Ln(Ⅲ)的协同萃取.用斜率法确定了萃合物的组成为LaA·HA·PMTFP,考察了萃取剂浓度和溶液酸度对萃取机理的影响,测定了半萃取pH1/2值和萃取反应平衡常数Ks.c.,求得了反应的焓变和熵变.     

三烷基氧膦萃取铱的动力学研究

利用恒界面池法研究三烷基氧膦(TAPO)-煤油从盐酸介质中萃取Ir(Ⅳ)的动力学。测定了水相金属浓度，水相氢离子浓度，三烷基氧膦浓度，温度，搅拌速度等对萃取速率的影响，并得出萃取速率规律。