柠檬醛基抗油茶炭疽病菌衍生物的定量构效关系研究

为探讨柠檬醛基衍生物的结构与其对油茶炭疽病菌的抗菌活性之间的关系,研究了柠檬醛基抗油茶炭疽病菌衍生物的定量构效关系.使用计算化学软件Gauss View05、Gaussian 09W、Ampac和Codessa分别完成了柠檬醛基衍生物分子结构的构建、优化、描述符计算与筛选,以及QSAR模型建立.结果表明:建立了一个含有...     

基于定量构效关系的药物检测研究

定量构效关系以数学和统计学手段建立起化合物的化学结构与生物活性之间的定量关系。QSAR在化学与生物学之间架设起了一道桥梁。在探讨了几种定量构效关系方法的基础上,通过水杨酸镁的质量检测实验进行了应用分析,结果表明引入定量构效关系的实验分析结果可以起到补充、取长补短的效果,为建立更好的检测机制提供参考。这一研究对于化合物的分子结构性质数据的发展有一定的参考价值。     

硅烷偶联剂折光率的全息定量构效关系研究

建立了85个硅烷偶联剂折光率的全息定量构效关系(HQSAR)模型。当设置参数fragment distinction为“A、B、C、H、DA”、fragment size为“4～7”、holograms length为“151”时可建立最优HQSAR模型。采用外部测试集验证和留一交叉验证两种方法评估了模型的预测能力和稳健性。外部测试集验证的RMSRE、RMSEP、Q²_F3、CCC分别为0.916、0.013、0.924、0.936,留一交叉验证的RMSRE、RMSECV、q²_cv和R²分别为1.364、0.020、0.659和0.829。验证结果表明建立的HQSAR模型稳健可靠,可用于预测硅烷偶联剂的折光率。此外,通过所得HQSAR模型的分子贡献图可知,硅烷偶联剂中苯基和氧原子上长链烷基的存在会提高折光率。     

人工神经网络用于氟化酚的定量构效关系研究

采用误差反传前向人工神经网络（ANN）建立了16种氟化酚的结构与其对梨形四膜虫的毒性之间的定量结构-活性关系（QSAR）模型。以16种氟化酚的量子化学和理化参数作为输入,对梨形四膜虫的急性毒性作为输出,采用内外双重验证的办法分析和检验所得模型的稳定性和外部预测能力,所构建网络模型的相关系数为0.999 8、交叉检验相关系数为0.981 8、标准偏差为0.01、残差绝对值≤0.04,应用于外部预测集,外部预测集相关系数为0.993 6;而多元线性回归（MLR）法模型的相关系数为0.980 2、标准偏差为0.119、残差绝对值≤0.28,外部预测集相关系数为0.980 3。结果表明,ANN模型获得了比MLR模型更好的拟合效果。     

靛玉红类衍生物的三维定量构效关系研究

采用比较分子场方法(CoMFA)对16个靛玉红类衍生物进行三维定量构效关系(3D-QSAR)研究,探讨靛玉红类衍生物的抗癌活性与其结构的关系。建立了3D-QSAR的CoMFA模型,得到了非交叉验证相关系数r2=0.987,标准偏差SD=2.141,统计方差比F=117.136,交叉验证相关系数q2=0.496。该模型合理、可信,具有一定的预测能力,表明改变取代基R1基团的体积才是提高靛玉红类衍生物抗癌活性的主要途径,为开发活性更好的抗癌药物提供一定的理论参考。     

基于TopomerCoMFA方法的姜黄素类化合物的三维定量构效关系研究

易位体比较分子场(TopomerCoMFA)是一种快速、基于片段分析、可以用于预测官能团、优化生物活性或结构的3D-QSAR方法。采用TopomerCoMFA对20个姜黄素及其类似物进行三维定量构效关系研究,建立有效的TopomerCoMFA模型,其交叉验证相关系数q2=0.593,非交叉相关系数r2=0.995,表明该模型合理、可信,并具有良好的预测能力。     

基于TopomerCoMFA方法的姜黄素类化合物的三维定量构效关系研究

易位体比较分子场（TopomerCoMFA）是一种快速、基于片段分析、可以用于预测官能团、优化生物活性或结构的3D-QSAR方法。采用TopomerCoMFA对20个姜黄素及其类似物进行三维定量构效关系研究,建立有效的TopomerCoMFA模型,其交叉验证相关系数q2=0.593,非交叉相关系数r2=0.995,表明该模型合理、可信,并具有良好的预测能力。     

取代氮杂环类化合物对大型蚤（Daphnia magna Straus）的定量结构－活性关系研究

本文报告了１３个取代氮杂环化合物对大型蚤的急性毒性，应用线性溶解能关系及分子连接性指数两种方法得出了该类化合物的定量构效关系方程，这些方程可以用来进行该类化合物危害性评价的初评。研究表明，分子体积和偶极性－极化性是该类化合物毒性的主要影响因素，增大分子体积及减小偶极性－极化性均可增大该类化合物的毒性。     

稠环与非稠环芳烃对大鼠致癌性的定量构效关系研究

稠环与非稠环芳烃(FNFAHs)的致癌性与人类的健康密切相关。用传统实验测试方法进行毒理学研究成本昂贵、耗时,且涉及伦理问题。因此,用于致癌性预测的定量构效关系(QSAR)等计算机替代方法受到了监管机构的广泛关注。根据严格的OECD指南,基于2D分子描述符采用遗传算法(GA)结合多元线性回归(MLR)方法建立了FNFAHs对雌性大鼠、雄性大鼠和大鼠的致癌性QSAR模型,所有模型均通过国际广泛接受的内部和外部验证指标,并进行应用域(AD)分析。同时,机理解释确定了结构信息(描述符)和致癌性之间的详细关系。此外,还首次应用所建立的模型预测了没有实验值的真实外部集化合物的致癌效力。就监管目的而言,所构建的模型在其AD内可用于预测新的或未经测试的FNFAHs的致癌性。     

咪唑[1,2-b]哒嗪类mTOR抑制剂的三维定量构效关系及分子对接研究

目的:建立咪唑[1,2-b]哒嗪类mTOR抑制剂的三维定量构效关系(3D-QSAR)和分子对接模型.结合两个模型实验结果,分析化合物的结构与其生物活性间关系.方法 采用比较分子分析法(CoMFA)和比较分子相似性指数分析法(CoMSIA)来研究咪唑[1,2-b]哒嗪类mTOR抑制剂的三维定量构效关系,用分子对接方法来研...     

焙烧温度对草酸二甲酯加氢制乙二醇催化剂Cu/SiO_2的影响

采用沉淀沉积法制备含铜质量分数30%Cu/SiO_2催化剂。考察焙烧温度对催化剂孔结构和活性的影响,并通过BET和XRD进行表征分析,结果表明,400℃焙烧的催化剂有最大的比表面积,XRD表征探测到其表面有较多的Cu~+,说明大的比表面积有利于活性组分Cu~+的高度分散,活性较高,在温度205℃、压力2.0 MPa和空速1.00 h~(-1)的条件下,草酸二甲酯转化率达100%,乙二醇选择性达98.67%。     

The influence of aluminum alkyls on the polymerization of ethylene with SiO2/MgCl2-supported TiCl4 catalysts

The influence of different aluminum alkyls (diethylaluminum chloride, triethylaluminum, triisobutylaluminum, tri-n-hexylaluminum, tri-n-octylaluminum and isoprenylaluminum) on the ethylene polymerization activity of a laboratory prepared high-activity SiO₂/MgCl₂-supported TiCl₄ catalyst has been investigated. A slurry reactor (decane diluent) was used for measuring rates of polymerization. The average molar mass, the breadth of the molar mass distribution, the polymerization activity, and the shapes of the activity-time profiles, were strongly dependent on the nature of the aluminum alkyl. For several of the cocatalysts used, the catalytic activity approached a constant value after a certain amount of time under reaction conditions. In this constant activity region, a first-order dependence of the polymerization rate on the monomer concentration was found for all of the systems examined. However, the activation energy of the polymerization reaction was found to depend strongly on the type of cocatalyst which was used.     

溶胶-凝胶法制备草酸二甲酯加氢Cu/SiO2催化剂及性能

以正硅酸乙酯为硅源,采用溶胶-凝胶法制备草酸二甲酯加氢合成乙二醇的Cu/SiO₂催化剂,并考察老化时间对Cu/SiO₂催化剂活性与结构的影响。用N2物理吸附、XRD、FT-IR和H₂-TPR等技术对Cu/SiO₂催化剂性能与结构进行表征。结果表明,溶胶-凝胶法制备的Cu/SiO₂催化剂中有层状硅酸铜形成,铜物种均匀分布在载体SiO₂上,易被还原,活性较高。合理的老化时间可抑制SiO₂对催化剂表面活性位的包覆,提高活性。在200 ℃、2.0 MPa、氢酯物质的量比60∶1、草酸二甲酯空速1.0 h^-1和老化时间1.5 h的条件下,草酸二甲酯转化率达99.51%,乙二醇选择性93.60%。
     

草酸二甲酯加氢合成乙二醇Cu/SiO_2催化剂的稳定性试验研究

合成气经草酸二甲酯加氢制乙二醇技术在工业应用过程中存在一些技术难题,其中草酸二甲酯加氢制乙二醇催化剂的稳定性是制约该技术发展的瓶颈。以Cu/SiO_2草酸二甲酯加氢催化剂A为研究对象,通过2 600 h的稳定性实验研究,考察反应温度对草酸二甲酯转化率、乙二醇选择性以及产物中乙醇酸甲酯含量的影响,为合成气经草酸二甲酯制乙二醇技术的工业应用优化提供重要的技术支持。结果表明,当反应压力2.8 MPa、空速(0.3~0.5)h-1、氢酯物质的量比120~140和反应温度216℃时,草酸二甲酯转化率近100%,乙二醇选择性大于95.0%,产物中乙醇酸甲酯质量分数小于0.5%,Cu/SiO_2催化剂A稳定性较好。     

Ag/TiO2光催化降解茜素红

以钛酸四丁酯为前驱体,冰醋酸为水解抑制剂,用溶胶-凝胶法制备了纳米Ag/TiO₂复合催化剂,测定了催化剂对茜素红溶液的光降解活性。结果表明,Ag/TiO₂催化剂具有较高的光催化活性。     

Na/SiO2新型固体碱催化制备生物柴油的研究

以NaOH、正硅酸乙酯和乙醇为原料,经溶胶-凝胶法制备新型固体碱催化剂（Na/SiO₂）,用于催化大豆油与甲醇的酯交换反应制备生物柴油,研究催化剂焙烧温度、n(NaOH)∶n(SiO₂)、n(甲醇)∶n(大豆油)、催化剂用量和反应时间对产率的影响以及催化剂的稳定性。结果表明,固体碱催化剂Na/SiO₂在大豆油与甲醇的酯交换反应中具有较高的催化活性,在催化剂焙烧温度600 ℃、n(NaOH)∶n(SiO₂)=2∶1、n(甲醇)∶n(大豆油)=15∶1、催化剂用量为大豆油质量的7%和反应时间3 h的条件下,脂肪酸甲酯产率可达97.42%,催化剂在稳定性试验中呈现出优良的稳定性。     

MnOx/CeO2 catalysts for the low-temperature selective catalytic reduction of NO with NH3

CeO₂–nanorod support was synthesized by hydrothermal method and different manganese oxides (MnO, MnO_2, and Mn₂O₃) were impregnated over support by the wet-impregnation forming MnO/CeO₂-NR, MnO₂/CeO₂-NRm and Mn₂O₃/CeO₂-NR. The physico-chemical properties of the as-prepared catalysts were analyzed using x-ray diffraction (XRD), Brunauer–Emmett–Teller (BET) surface area, x-ray photoelectron spectroscopy (XPS), transmission electron microscopy (TEM), scanning electron microscope–energy-dispersive x-ray spectroscopy (SEM–EDX), hydrogen-temperature-programmed reduction (H₂-TPR), and Raman spectroscopy. These catalysts were further analyzed for NO reduction using NH₃ as a reducing gas in the temperature range of 50 to 450°C. The results confirmed that MnO₂/CeO₂-NR gave the maximum NO conversion (65%) and N₂ selectivity (89%) among all catalysts. Further, MnO₂/CeO₂-NR catalyst was studied for the effect of MnO₂ loading and more than 90% NO conversion and N₂ selectivity were obtained in the temperature range of 250 to 300°C.     

K/Ni/β-Mo2C: A highly active and selective catalyst for higher alcohols synthesis from CO hydrogenation

Nickel and potassium promoted β-Mo₂C catalysts were prepared for CO hydrogenation to higher alcohols synthesis. The results revealed that β-Mo₂C produced mainly hydrocarbons, but the addition of potassium resulted in a remarkable selectivity shift from hydrocarbons to alcohols over β-Mo₂C. Moreover, it was found that potassium enhanced the ability of chain propagation of β-Mo₂C catalyst and led to a higher selectivity to C₂⁺OH. The addition of nickel further enhanced higher alcohols synthesis, which showed the optimum at 1/8–1/6 of Ni/Mo molar ratios. The characterization suggested that there might be a synergistic effect of potassium and nickel on β-Mo₂C, which favored the alcohols synthesis. The production of alcohols appeared to be relevant to the presence of Mo⁴⁺ species, whereas the formation of hydrocarbons was closely associated with Mo²⁺ and/or Mo⁰ species on the surface of β-Mo₂C-based catalysts.     

Rb_2O掺杂对MnCe/ZrO_2催化燃烧碳烟的性能影响

采用柠檬酸溶胶-凝胶法制备掺杂不同Rb2O含量的MnCe/ZrO2复合氧化物催化剂,采用热重法考察其催化燃烧碳烟的活性,并借助XRD和H2-TPR手段探讨掺杂不同Rb2O含量对MnCe/ZrO2催化燃烧特性的影响。结果表明,适量Rb2O可以使催化剂与碳烟在高温下接触更为紧密,吸附空气中CO2,形成碳酸盐物质,提高催化剂的氧含量,并作为活性氧传输中心,提升MnCe/ZrO2催化燃烧性能。与未掺杂MnCe/ZrO2催化剂相比,完全燃烧温度下降31℃,碳烟在394℃内完全氧化。     

钨对VOx/TiO2催化燃烧氯苯的作用

采用等体积浸渍法（VO_x和WO_x的添加采用共浸渍）制备不同钨添加量的VO_x-WO_x/TiO₂（VW/Ti）催化剂。采用XRD和EDS对VW/Ti催化剂样品进行表征,并考察催化剂催化燃烧氯苯的活性。结果表明,钨添加前,VO_x/TiO₂催化剂中TiO₂以锐钛矿相和金红石相共存,锐钛矿相为主要晶相,同时还存在V₂O₅晶相;添加一定量钨后,催化剂中TiO₂金红石相和V₂O₅晶相消失,W与Ti质量比0.024时,催化剂中活性组分VO_x在载体TiO₂表面分散最均匀,催化活性最高,T₅₀和T₉₀分别为226.72 ℃和298.67 ℃。W与Ti质量比0.12时,出现WO₃晶相,催化活性略降。因此,适量添加钨不仅可以抑制TiO₂由锐钛矿相向金红石相转变,还可以促进活性组分VO_x在载体上的分散,进而改善催化剂催化降解氯苯的活性。