3-和4-氧代-紫罗兰醇糖苷的合成研究进展

3-和4-氧代紫罗兰醇糖苷是一种糖苷类香料前体,用经典的Koenigs-Knorr法,溴代乙酰糖分别与3-氧代-α-紫罗兰醇和4-氧代-β-紫罗兰醇反应可得到3-氧代-α-紫罗兰醇糖苷和4-氧代-β-紫罗兰醇糖苷。详细地说明了3-氧代-α-紫罗兰醇和4-氧代-β-紫罗兰醇的各种合成方法,综述了香料前体3-氧代-α-紫罗兰醇糖苷和4-氧代-β-紫罗兰醇糖苷的合成研究进展。     

2(3)-烷硫基-4-氧代戊醛类含硫香料化合物合成的研究

以2-甲基呋喃为原料合成了三个尚未见文献报道的化合物;2(3)-乙硫基-4-氧代戊醛,2(3)-异丙硫基-4-氧代戊醛,以及2(3)-正丁硫基-4-氧代戊醛。它们都是合成β-呋喃基硫化物类的中间体,同时也可能是良好的香料单体。     

新型碘代氧膦单体的合成

以双(4-氟苯基)-3-氨基苯基氧膦(ABFPPO)为原料,通过重氮化-碘代的反应历程,合成了新型的碘代氧膦化合物双(4-氟苯基)-3-碘苯基氧膦(IBFPPO),为药学、化学提供了一个新的重要的合成中间体。     

1H-茚-3-酮-1-甲酸类化合物的合成研究

以3-氧代-2,3-二氢-1H-茚-1-甲酸类化合物为原料,经过液溴单溴代、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)脱溴化氢两步反应,合成2个1H-茚-3-酮-1-甲酸类化合物。并采用正交实验法,优化溴代反应的工艺条件,收率达97%,合成工艺具应用价值。     

3-甲基-2-氧代丁酸的合成研究进展

3-甲基-2-氧代丁酸是一类双官能团化合物,性质活泼而特殊,是药物合成及生物转化的重要中间体,其钙盐多年来一直被应用于泌尿系统疾病的治疗。综述了3-甲基-2-氧代丁酸的主要合成方法,并结合工艺特点,对适合工业化生产使用的合成方法进行对比分析。     

1-硝基-2-(2,6-二氨基-4(3H)-氧代嘧啶-5-基)-4-(4-乙氧甲酰苯基)丁烷的合成

1-硝基-2-(2,6-二氨基-4(3H)-氧代嘧啶-5-基)-4-(4-乙氧甲酰苯基)丁烷是合成培美曲塞二钠的关键中间体。研究了以4-碘苯甲酸,2,6-二氨基-4-羟基嘧啶为原料,经酯化,加成,缩合,消除,加成,得目标产物。本法收率高,适合工业化生产。     

2-氧代环己烷基磺酸盐的合成

[目的]2-氧代环己烷基磺酸盐是合成N-(2-三氟甲基-4-氯苯基)-2-氧代环己烷基磺酰胺(L-13)的重要中间体,为了进一步提高其收率和纯度,研究了2-氧代环己烷基磺酸盐合成的反应条件。同时研究了用五氧化二磷与硫酸反应制备三氧化硫的条件。[结果]合成2-氧代环己烷基磺酸盐的最佳投料摩尔比是三氧化硫∶二氧六环∶环己酮为1∶1.1∶1.1,最佳反应温度-15~-20℃,最佳反应时间为4 h,溶剂的用量是三氧化硫∶二氯乙烷为1 g∶5.06 mL。在后处理过程中用氢氧化钙除掉硫酸,经碱中和生成的磺酸钾盐的质量要好于磺酸钠盐。[结论]投料比、反应温度、溶剂用量和后处理方法对2-氧代环己烷基磺酸盐的收率和品质影响很大,磺酸钾盐的收率可达71.2%,其能够满足L-13的合成要求。     

5,6-二甲基-2-氧代-1,2-二氢吡啶-3-甲酸的合成研究

以2-丁酮为起始原料,依次与甲酸乙酯反应得到2-甲基-3-氧代-丁醛2(酮酯缩合)、与氰基乙酰胺缩合成5,6-二甲基-3-氰基-2-羟基吡啶3、氰基水解得到5,6-二甲基-2-氧代-1,2-二氢吡啶-3-甲酸1,总收率为30.1%。     

3-(4-氯苄基)-2-氧代环戊烷羧酸甲酯的合成工艺研究

以己二酸二甲酯(DMA)为起始原料,经迪克曼缩合、羟醛缩合反应制得3-(4-氯苄基)-2-氧代环戊烷羧酸甲酯。研究了工艺条件对反应的影响。实验表明,制备2-氧代环戊烷羧酸甲酯的适宜工艺条件为:反应温度90℃,反应时间4 h,DMA和甲醇钠的摩尔比为1∶1.05,收率达82.6%;3-(4-氯苄基)-2-氧代环戊烷羧酸甲酯的适宜工艺条件:反应温度90℃,反应时间15 h,2-氧代环戊烷羧酸甲酯和甲醇钠的摩尔比为1∶2.5,收率达89%,熔点为129.9～130.3℃。     

5-烷基-2-氨基-1,3,4-噻二唑的合成及应用

用硫代氨基脲与甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、异戊酸等在盐酸、磷酸、多聚磷酸、硫酸催化下 ,分别合成了 2 -氨基 -1 ,3 ,4-噻二唑 (a)、5 -甲基 -2 -氨基 -1 ,3 ,4-噻二唑 (b)、5 -乙基 -2 -氨基 -1 ,3 ,4-噻二唑 (c)、5 -丙基 -2 -氨基 -1 ,3 ,4-噻二唑 (d)、5 -异丙基 -2 -氨基 -1 ,3 ,4-噻二唑 (e)、5 -异丁基 -2 -氨基 -1 ,3 ,4-噻二唑 (f)。并对工艺条件进行了试验 ,结果表明 :最佳工艺条件为硫代氨基脲与酸的摩尔比为 1∶ 1 .4,合成 2 -氨基 -1 ,3 ,4-噻二唑为多聚磷酸催化 ,合成其它的为浓盐酸催化 ,回流 3 h,产率分别为 96.78%、74.3 4%、73 .67%、71 .68%、68.44%、67.5 4%。同时以 a～f为原料合成了具有抗菌作用的 5 -烷基 -1 ,3 ,4-噻二唑硫脲乙酸和 5 -烷基 -2 -苯基 -硫脲 -1 ,3 ,4-噻二唑的衍生物     

钒化合物作氧化性缓蚀剂时钒的有效氧化态

作者在下列腐蚀体系中:(1)不锈铜在H_2SO_4溶液中,(2)碳钢在一乙醇胺溶液中和(3)钛合金在H_2SO_4溶液中;用旋转电极电位滴定法研究了钒化合物作氧化性缓蚀剂时钒的有效氧化态。结果发现,其有效氧化态为 5。     

用动态反射光度法研究PAN原丝表面的预氧化过程

用动态反射光度法在空气气象中测定了7种PAN原丝表面的预氧化反应随热解温度和时间的变化规律。实验结果表明,随着热解温度的提高,原丝的变色百分数也随着上升。在7种原丝中,经ZnCl_2处理过的自制丝的起始变色温度为最低,兰州丝的变色百分数为最小,吉林丝达到最大变色反应速率的时间为最长和变色反应增长速度为最高。并且,7种原兰的变色反应次序为:经ZnCl_2处理的自制丝>兰州丝>英国丝>未加处理的自制丝>经ZnCl_2处理的榆次丝>吉林丝>未加处理的榆次丝。     

溴化银内敏乳剂灰化中心形成过程的研究

制备铱内敏乳剂时,乳剂颗粒表面和内部都生成了灰化中心,并且灰化中心优先在颗粒内部生成。实验结果表明,灰化剂分子可能与乳剂颗粒表面的Ag~+作用生成单个的Ag原子,随后这些单个的Ag原子分解成Ag~+和电子,电子进入卤化银晶体的导带。因此,可以得出这样的结论:灰化剂分子提供的电子象光电子一样进入了卤化银晶体的导带,电子进入导带后,容易被敏化中心或晶体缺陷捕获而形成灰化中心。     

钛酸钡制备新方法研究

用ＢａＣｌ２．２Ｈ２Ｏ和Ｈ２ＴｉＯ３作反应物,（ＮＨ４）２ＣＯ３作沉淀共沉淀法制备钛酸钡。研究了（Ｎ４）２ＣＯ３和ＢａＣｌ２．２Ｈ２ｏ及ＢａＣｌ２．２Ｈ２Ｏ和Ｈ２ＴｉＯ３的配比、反应温度和时间、煅烧温度和时间、液固比对产品质量的影响。     

INFLUENCE OF THE AMINE NATURE ON THE COMPOSITION OF PALLADIUM COMPLEXES IN SOLVENT EXTRACTION SYSTEMS

ABSTRACT

The extraction of palladium chloro complexes by di-n-octylamine and diamines of various structure as function of the composition of the aqueous and organic phases has been studied. The compositions of the extracted species are indicated and the mechanisms of their distribution are described. It was shown that from 1 to 3 M HC1 solutions. complexes such as (R₂NH₂)₂PdCl₄ solvated by molecules of dioctvlamine chloride are extracted. With increasing the initial concentrations of palladium or decreasing acidity of the aqueous phase, a direct coordination takes place, first of one and then two molecules of amine to atom of palladium with the formation of extracted compounds such as HC1 solutions by salts of amines, diamines and QAB ionic associates such as (AmH)₂PdCl₄, (AmH)₂)PdCl₄ and (R₄N)₂PdCl₄, respectively, are recovered into the organic phase. In systems containing trioctylamine, tetraoctylalkylenediamines (n = 4, 6) and QAB. ionic associates containing the dimeric complex anion, Pd₂Cl₆ ^2-, are also formed. When primary (n-octylaniline - OA) and secondary amines are used as extractants the formation of dimeric species in the organic phase is not observed.

The extraction of palladium from weakly acidic and neutral solutions can proceed through a combination of anion-exchange and coordination mechanisms with the formation of (AmH)[Pd(Am)Cl₃] in systems with primary and secondary amines, and through a coordination mechanism with the formation of complexes such as Pd(Am)₂Cl₂ in systems with primary, secondary and tertiary amines. When palladium is extracted by diamines with a short hydrocarbon chain (n=2) the formation of coordination compounds also takes place.     

聚乙烯醇降解菌剂的制备及处理废水研究

筛选聚乙烯醇(PVA)降解中间产物的高效降解菌,与PVA降解菌制成复合微生物菌剂,根据营养需求加入助剂,用正交试验法优化菌剂的处理条件,并对菌剂系统的启动情况、运行稳定性、PVA含量对系统处理效率的影响、适宜的HRT进行探讨。结果表明,优化的菌剂中红球菌P-2、共生菌B1+B2、羟基酮降解菌S-1和β-双酮降解菌T-4的体积比为3:1:2:1、助剂配比为m(酵母汁):m(NH4NO3):m(吡咯喹啉醌)=1.0:0.4:0.01;菌剂系统与活性污泥相比,启动时间少3 d,PVA降解率高约40个百分点;系统更稳定,连续运行6月,PVA降解率和降解活性分别维持在80%和2 U/mL以上;最高耐受负荷约为2 000 mg/L,比活性污泥高约1 200 mg/L;菌剂优化的废水处理条件为:温度35℃、助剂加入量1 g/L、pH=7,DO的质量浓度为3 mg/L;PVA的质量浓度分别小于1 000 mg/L和1 000～2 000 mg/L时,适宜的HRT分别为18 h和36 h。     

顺丁烯二酸与烯丙基磺酸类单体二元共聚物的阻垢性能

以水为溶剂、过氧化物为引发剂,合成了顺丁烯二酸—烯丙基磺酸钠(MA—co—SAS)和顺丁烯二酸—甲基烯丙基磺酸钠(MA—co—SMAS)两种二元共聚物,对它们阻碳酸钙、硫酸钙、硫酸钡及磷酸钙垢的性能进行了研究,并与市售产品TS—609进行了比较。结果表明,合成的两种共聚物是优良的阻垢剂。     

腈纶上油槽中硫氰酸钠含量的测定

主要分析了在腈纶生产中改用阴离子型油剂后,影响佛尔哈特法测腈纶上油槽中硫氰酸钠含量的准确性的因素。认为是由于油剂中的磷酸根离子的干扰。为此,实验采用掩蔽法,加入硝酸钙使其生成难溶性磷酸钙沉淀,消除磷酸根离子的干扰。该方法准确性高,重复性好,操作简便,快速,能测定半微量级硫氰酸钠含量。     

纳米Al_2O_3对含磷环氧树脂体系的性能影响

研究了以纳米Al_2O_3作为协同阻燃剂,对EP/DOPO和EP/HPCTP树脂固化物阻燃性能的影响。通过热重分析测试(TGA)、动态热机械分析测试(DMA)、氧指数测定(LOI)及垂直燃烧测试(UL-94)重点探讨了树脂固化物的耐热及阻燃性能。测试结果表明,含磷阻燃剂有助于提高环氧树脂固化物的阻燃性能,但会降低其玻璃化转变温度(Tg)。随着纳米Al_2O_3的加入,残炭率(800℃)、极限氧指数(LOI)得到进一步的提高,并且能够在一定程度上提升树脂固化物的玻璃化转变温度(Tg)和初始热裂解温度(T5%)。     

基团贡献法推算有机混合液体表面张力

本文在作者曾经提出的推算液体混合物表面张力计算方法的基础上,考查了不同纯组分摩尔表面积的计算公式对液体混合物表面张力推算精度的影响.通过对100个二元体系、10个三元体系和2个四元体系的推算,找到了合适的计算公式.二元体系、多元体系的推算偏差分别为2.45%和4.42%,对于非含一元醇-水体系,式(3)为好,其偏差为2.45%,对含一元醇-水体系式(6)有明显的改善,其推算偏差为6.98%.