Keggin型杂多酸配合物催化合成肉桂酸异丙酯的工艺研究

以自制的Keggin型硅钼杂多酸哌啶盐[(CH_2)_5NH_2]_4SiMo_(12)O_(40)为催化剂,以肉桂酸和异丙醇为原料合成肉桂酸异丙酯。考察了醇酸摩尔比、催化剂用量、反应时间及带水剂用量等因素对肉桂酸异丙酯收率的影响,产品经~1H NMR和IR进行结构表征。结果表明,Keggin型硅钼杂多酸哌啶盐[(CH_2)_5NH_2]_4SiMo_(12)O_(40)对肉桂酸与异丙醇的酯化反应具有良好的催化活性。较佳反应条件为:肉桂酸200mmol(约29.6g),n(肉桂酸)∶n(异丙醇)=1∶3.5,m(催化剂)∶m(肉桂酸)=5%,环己烷用量20mL,反应时间150min。产品收率达到83%以上。     

微波辐射下无溶剂合成苯并咪唑-2-酮

以多聚磷酸(PPA)为催化剂,邻苯二胺和脲为原料,在微波辐射下无溶剂合成了苯并咪唑-2-酮,反应时间由2～3 h缩短到6～10 min,产率为62．81％;正交实验所得影响因素顺序为:微波功率>照射时间>原料配比>催化剂用量。最优化合成工艺条件为:n(邻苯二胺):n(脲)为1:2;微波功率为126 W;反应时间为7 min;数字熔点仪、红外光谱(IR)与核磁共振谱(1H NMR)等测试结果表明产物为苯并咪唑-2-酮。     

磷钨酸铯盐催化合成单十二烷基磷酸酯

以磷钨酸铯盐为催化剂,由月桂醇和85%(质量分数)的磷酸直接酯化合成单十二烷基磷酸酯,考察了带水剂种类、反应时间、磷钨酸铯盐催化剂中的铯取代数、催化剂用量和月桂醇与磷酸摩尔比等条件对磷酸转化率及单十二烷基磷酸酯选择性的影响。实验结果表明,以环己烷为带水剂时,磷钨酸铯盐催化该反应的活性较高,月桂醇与磷酸高选择性地合成了单十二烷基磷酸酯,其中C s2.5PW12催化剂的活性最高;当C s2.5PW12用量0.5g(占反应体系质量的0.3%)、月桂醇与磷酸摩尔比为1.00、环己烷为带水剂、86℃下反应4h时,磷酸转化率为68.5%,单十二烷基磷酸酯选择性为90.0%,且产品色泽好,呈乳白色。     

超声波辅助脱除渣油中的金属杂质

在辽河渣油中加入金属脱除剂,借助超声波的辅助作用,脱除了渣油中金属杂质。考察了脱除剂种类、脱除剂用量、脱除剂的pH、超声波辐射时间、超声波强度和超声波频率对金属脱除率的影响。实验结果表明,在超声波作用下,金属脱除率明显高于未加超声波的金属脱除率;超声波辅助脱除渣油中金属杂质的适宜反应条件为:渣油用量60g、水质量分数(相对于渣油)10%、脱除剂用量2 000μg/g、超声波辐射时间25min、超声波强度10W/cm2、超声波频率28kHz。在此条件下,加入pH为5.0的CNP(草酸氨、氟化氨和磷酸的混合溶液)脱除剂时,Ca的脱除率为85.24%;加入pH为5.5的CNNF(草酸氨、氟化氨、柠檬酸和氟化氢的混合溶液)脱除剂时,Ni脱除率为83.23%。     

五氯化磷气化法合成六氯环三磷腈的工艺研究

以N_2为载气,PCl_5气态进料,与NH_4Cl在惰性有机溶剂中催化反应合成了六氯环三磷腈(CTPP)。较佳工艺条件为:PCl_5用量23．1 g、n(PCl_5):n(NH_4Cl)=1:1,ZnCl_2用量0．1 g,N_2流量60 mL/min,PCl_5升华温度为170℃,溶剂用量110 mL,反应温度(131±1)℃,反应时间约190 min,PCl_5转化率达100%, CTPP总产率达40%。CTPP熔点为112．4～114℃,并对产物进行了元素分析和IR表征。     

医药中间体乙酸苯酯的合成

以苯酚、乙酰氯为原料,直接反应合成乙酸苯酯,研究了反应温度、反应时间、原料配比、溶剂用量等条件对合成反应的影响,确定了合成乙酸苯酯的最佳工艺条件是:苯酚和乙酰氯反应温度20℃,反应时间5 h;n(苯酚):n(乙酰氯)=1:1.2,溶剂用量为40 mL(相对于0.15 mol苯酚).在此条件下,乙酸苯酯的产品收率达到95.55%,产品纯度达到98.5%     

Na-SG(Ⅰ)酯还原法合成2-(4-羟基苯)乙醇的研究

以4-羟基苯乙酸为原料,经阳离子交换树脂催化酯化反应和金属Na负载型硅胶Na-SG(Ⅰ)酯还原反应合成2-(4-羟基苯)乙醇,考察了工艺条件对各产物收率的影响。结果表明,较佳的酯化反应条件为:无水乙醇过量,催化剂用量占4-羟基苯乙酸用量的20%,回流反应2h,收率为95.8%;较佳的酯还原反应条件为:n(乙醇)∶n(钠)∶n(4-羟基苯乙酸乙酯)=8.0∶6.5∶1.0,溶剂无水四氢呋喃(THF)适量,0℃投料,室温反应30min,收率为98.6%。过程总收率为94.5%。分别用IR、HPLC和1 H NMR等对产物进行表征。     

二氧化钛/聚丙烯酰胺杂化材料的制备

用钛酸丁酯制备的二氧化钛溶胶,在复合引发剂作用下,与丙烯酰胺(AM)在乙醇水溶液中共聚,合成了二氧化钛/聚丙烯酰胺杂化材 料.探讨了单体质量分数、引发剂用量、反应温度和时间等因素对共聚物特性粘度的影响, 确定了最佳反应条件:单体质量分数占反应体系总质量的30%,引发剂用量(以单体质量计)1 5%～20%,反应温度(20±2) ℃,反应时间15～20 min.采用红外光谱对产物结构进行了表征,并对产物进行了综合热分析.     

耐温抗盐高吸水树脂选择性颗粒堵水剂的合成与性能评价

以丙烯酰胺(AM)、丙烯酸(AA)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)为主料,增强剂作为填料,合成了一种均质网络结构的吸水树脂凝胶颗粒堵水剂。通过正交试验确定的最佳配方为:单体配比为1:2:7.5;交联剂用量为0.03%;引发剂用量为0.04%;增强剂加量为8%;pH值为10。评价了该堵剂产品的抗盐耐温性能、封堵率以及堵剂的选择性,试验证明该堵剂产品具有较好的耐温抗盐性能,且有较好的选择性堵水能力。     

固体超强酸S_2O_8~(2-)/SnO_2-SiO_2催化合成环己酮1,2-丙二醇缩酮

采用沉淀-浸渍法制备了固体超强酸S2O28-/SnO2-SiO2,以它为催化剂催化环己酮和1,2-丙二醇合成了环己酮1,2-丙二醇缩酮;考察了带水剂种类及用量、酮醇摩尔比、催化剂用量、反应时间对产品收率的影响,并用正交实验对反应条件进行了优化。实验结果表明,适宜的反应条件为:n(环己酮)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.6、催化剂用量为反应物料总质量的2.0%、带水剂环己烷用量5.0mL、反应时间50min。在此条件下,环己酮1,2-丙二醇缩酮收率达到91.47%;催化剂的稳定性良好,在重复使用5次后环己酮1,2-丙二醇缩酮收率为82.20%,活性下降的主要原因为催化剂表面积碳和吸附了有机物;经傅里叶变换红外光谱和气相色谱质谱分析表明,产物为环己酮1,2-丙二醇缩酮,纯度为100%。     

反1,2-环己二醇的合成新工艺

采用硫酸作催化剂,以1,2-环氧环己烷为原料经水解合成了反1,2-环己二醇。考察了催化剂用量、原料摩尔比、反应温度、反应时间等条件对产物收率的影响;以二氯乙烷为溶剂对产物进行萃取、重结晶提纯。实验结果表明,在水与1,2-环氧环己烷的摩尔比为20∶1、反应温度为(45±2)℃、pH为3.0左右、反应时间为60m in的条件下,产物反1,2-环己二醇的收率在80%左右,纯度达到99%以上。并通过红外光谱与气相色谱-质谱方法对产物进行了表征,证实了产物的结构与纯度。     

2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)均三甲苯常温合成新工艺

以2,6-二叔丁基-4-甲氧甲基苯酚与均三甲苯为原料,在Lewis碱存在下常温合成抗氧剂330。探讨了Lewis碱的种类及用量、反应物配比、反应温度、滴加时间和硫酸用量对反应的影响。结果表明:以85%～96%的硫酸,n(均三甲苯):n(硫酸):n(2,6-二叔丁基-4-甲氧甲基苯酚):n(Lewis碱)=1:4.0:3.5:4.0,2,6-二叔丁基-4-甲氧甲基苯酚滴加时间20 min,反应温度15～30℃,抗氧剂330的产率为86.1%～88.2%。     

碳三液相选择加氢除丙炔和丙二烯催化剂的研究

研究出活性高,选择性好,聚合物生成量少,反应性能稳定的碳三液相加氢催化剂。该催化剂在加压下,用双段床反应流程,液体空速47—64时~(-1),进料温度10—30℃,一段氢炔比1.1,C_3H_4转化率为80—90％;二段氢炔比4—10,丙炔除至小于5ppm,丙二烯小于10ppm,丙烯总收率基本不损失。进行了500小时稳定试验,研制的催化剂适用于引进乙烯装置的碳三液相加氢,推荐在工业装置上应用。     

对苯二胺合成新工艺的研究

研究以对苯二甲酰胺为原料,经氯化和微波辐射下Hofm ann降解两步合成对苯二胺的过程。考察了溶剂、温度、反应时间和加热方式等因素对反应的影响。结果表明,0.15m ol对苯二甲酰胺在500mL水中、15~20℃下反应4.0~4.5h,可得到98.4%的N,N′-二氯代对苯二甲酰胺(CA)。CA在微波辐射下降解8m in可得到92.6%的对苯二胺。开发了一条成本低、工艺简单的对苯二胺合成路线。     

苯并环丁烯粗品的提纯研究

考察了对于邻甲基苄氯裂解产物苯并环丁烯混合物的3种除杂方法,并确定了用硫酸处理苯并环丁烯混合物的工艺条件。采用浓度为80％的硫酸处理苯并环丁烯混合物,处理温度为20℃,处理时间为120min,苯乙炔除去率达100％、苯乙烯除去率为901,苯并环丁烯收率约76％;同时验证了提纯后的苯并环丁烯的结构。     

NaA沸石分子筛吸水性能的研究

应用脉冲进样法和程序升温脱附技术,研究了NaA沸石分子筛在298—523K范围内对水的吸附性能和脱附再生性能,发现了NaA沸石分子筛上存在三种吸水位置。测定并讨论了NaA沸石分子筛用于气相脱水和再生的最佳操作温度和条件。     

烯丙醇在Ti-MWW催化剂上的环氧化反应

以水热合成-酸处理法制得的T i-MWW分子筛为催化剂,研究了烯丙醇(AAL)和H2O2在水中的环氧化反应,考察了反应条件对AAL的转化率和环氧丙醇(GLY)选择性的影响。实验结果表明,AAL的浓度较低时有利于反应的进行,高浓度的H2O2则降低GLY的选择性,n(AAL)∶n(H2O2)=1时,GLY的选择性最高;当反应温度高于333K时,GLY的选择性随反应温度升高明显下降。当T i-MWW催化剂用量为50m g、AAL和H2O2的用量均为10mm ol、水量为20mL时,在333K下反应30m in,AAL的转化率达到96%,同时GLY的选择性可达98%以上。该反应的机理与TS-1催化剂催化烯烃环氧化反应类似,AAL和溶剂在活性位上存在竞争吸附。GLY的高选择性归因于T i-MWW催化剂中T i活性位与水、H2O2形成的五元环过渡态。     

液化石油气精脱硫过程中产生腐蚀的原因

以加入硫醇和H_2S的石油醚为液化石油气(LPG)的模拟原料,在固定床反应器中采用催化氧化的方法考察了LPG精脱硫过程中产生腐蚀的原因、影响精脱硫产物腐蚀性的因素以及硫化物的氧化反应机理。实验结果表明,影响精脱硫产物腐蚀性的主要因素为H_2S含量和反应温度,其次是液态空速,氧含量(实际供氧量与硫醇氧化理论需氧量的比值)对精脱硫产物腐蚀性的影响相对较小;反应温度越高,精脱硫产物腐蚀性越小;精脱硫产物腐蚀性随H_2S含量的增加而增大。较佳反应条件为:反应温度50℃、液态空速2 h~(-1)、氧含量1.1。在较佳反应条件下,当精脱硫产物铜片腐蚀级别合格时,原料中H_2S上限含量约为17μg/g。H_2S含量高于17μg/g时,硫化物的氧化反应产物含有较多的多硫化物、胶状单质硫和少量的硫代硫酸盐;H_2S含量低于17μg/g时,硫化物的氧化反应产物为短链多硫化物和硫代硫酸盐。     

甲苯控制氧化制取含氧化合物——Ⅰ.铈离子在苄醇氧化为苯甲醛反应中的催化作用

以Ce(NO_3)_3为催化剂、H_2O_2为氧化剂的苄醇氧化反应,在以乙酸、三氯乙酸等有机酸作溶剂条件下,可构成催化循环,实现苄醇控制氧化制备苯甲醛。同时,还研究了温度和催化剂、乙酸、H_2O_2浓度等因素对反应的影响。     

N-乙基吗啉的合成

介绍以吗啉、乙醇为原料,生成N-乙基吗啉的合成方法。在含有;Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ族或Ⅳ族金属氧化物的固体催化剂上,连续固定床反应器进行反应,在P=(9.81—196.1)×10~4Pa,T=235—265℃,LHbSV=1—20h~(-1),乙醇/吗啉=1.5—2.25(分子比)反应条件范围内,吗啉转化率可达80—96％,N-乙基吗啉的选择性90—100％。