2．6—二氟苯胺的合成

介绍了2,6-二氟苯胺的合成方法。以2,6-二氯苯腈为起始原料,经过氟化、水解反应生成2,6-二氟苯甲酰胺,再由霍夫曼重排而得到2,6-二氟苯胺。收率约为55郾5%。     

2,4-二氯苯腈的合成

我们在完成氨氧化法制备邻氯苯腈、2,6-二氯苯腈的研究基础上,从价廉易得的2,4-二氯甲苯(以下简称DCT)出发,采用氨氧化法,一步制得2,4-二氯苯腈(以下简称DCBN).其衍生物,如2,4-二氯苯甲酸、2,4-二氟苯腈、2,4-二氟苯甲酸、2,4-二氟苯甲酰胺及2,4-二氟苯胺等均是重要的有机中间体,可广泛地应用于医药、农药、染料、工程塑料和感光材料等行业.其合成路线如下:     

苯甲酰脲类杀虫剂伏虫隆合成新工艺

以2,4-二氟硝基苯为原料,经过氯化、还原反应合成了3,5-二氯-2,4-二氟苯胺;以2,6-二氯苯腈为原料,经过氟化和水解制得2,6-二氟苯甲酰胺。将2,6-二氟苯甲酰胺与二(三氯甲基)碳酸酯酰化合成2,6-二氯苯甲酰异氰酸酯,再与3,5-二氯-2,4-二氟苯胺加成得到杀虫剂伏虫隆,总收率为75·3%。     

氟代苯腈系列化合物的合成研究

以氯代苯腈(2,6-二氯苯腈、2-氯苯腈和4-氯苯腈)和无水氟化钾为原料,非质子极性溶剂(环丁砜、1,3-二甲基-2．咪唑啉酮等)为反应介质,经氟化反应合成了相应的氟代苯腈(2,6-二氟苯腈、2-氟苯腈和4-氟苯腈)。得出的最佳合成条件为：n(CBN)：n(KF)：n(Solv)：n(Cat．)=1：2．5～3．0：4．5～8．8：0～0．006,反应温度为230～280℃,反应时间为2．0～4．5h。产品摩尔收率分别为93．5％、91．8％、90．5％,质量分数分别为99．5％、99．1％、99．0％。     

2,6-双(4-氨基苯氧基)苯腈的合成及其聚酰亚胺

从4-氨基酚和2,6-二氯苯腈出发,合成了2,6-双(4-氨基苯氧基)苯腈单体,总收率为55%。由该单体与4,4′-(六氟亚丙基)双-邻苯二甲酸酐共聚合,经热环化脱水反应得可溶性聚酰亚胺,可溶于NMP、DMF、DMAc等溶剂。     

催化氧化合成氟虫腈新工艺

以4-三氟甲基苯胺、浓盐酸、双氧水为起始原料合成2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺,2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺再和2,3-二氰基丙酸乙酯反应合成中间体芳基吡唑腈,5-氨基-3-氰基-1-（2,6-二氯-4-三氟甲基-苯基）吡唑经过硫氰化、缩合、催化氧化合成目标化合物氟虫腈。重点讨论了反应时间、温度、投料比对2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺和5-氨基-3-氰基-1-（2,6-二氯-4-三氟甲基-苯基）吡唑收率的影响。采用该工艺操作简单,易于工业化,且减少了废酸的处理和高毒性试剂的使用。     

2,6-二氟苯甲酸合成工艺研究

为优化2,6-二氟苯甲酸(DFBA)的合成工艺,以2,6-二氯苯腈(DCBN)和氟化钾为原料,N,N-二甲基酰胺(DMF)为溶剂,在聚醚类催化剂A的催化下氟代合成中间体2,6-二氟苯腈,然后中间体在碱性条件下水解制得(DFBA).试验结果表明,合成DFBN的最佳条件为:DCBN在DMF中的质量浓度为0.38g/mL,KF的量为DCBN的量的2.3～2.4倍,反应时间10 h,最高收率93.5%;合成DFBA时,以质量分数为20%的NaOH为介质,反应时间9 h,收率≥92%.收率93.5%,纯度99.7%.该工艺收率高、三废排放少,可节省成本,有望工业推广.     

2，6－二氟（氯）苯腈及其衍生物在农药合成中的应用

本文简要综述了２，６－二氟（氯）苯腈及其衍生物在农药合成中的应用。     

2,4-二氟苯腈的合成

以2，4－二氯苯腈和活性氟化钾为原料，用环丁砜作溶剂合成2，4－二氟苯腈。最佳工艺条件：n(2,4-二氯苯腈）：n（氟化钾）＝1：2．5；环丁砜回流温度255－265℃；反应时间：5．5h。产品产率87％，纯度≥98％。     

2,6—二氟苯胺的合成

简单介绍了2,6-二氟苯胺的物化性质,并在实验室里采用霍夫曼降解反应由2,6-二氟苯甲酰胺合成2,6-二氟苯胺,产品含量达98%,收率达90.5%,并对试验过程中产生异常现象的原因进行分析,提出了处理措施。     

高温液态水中2,6-二氟苯腈水解反应动力学

为了开发2,6-二氟苯甲酰胺的绿色制备工艺以及探讨高温液态水中腈类物质的水解规律,研究了高温液态水中2,6-二氟苯睛无催化水解反应动力学.系统地研究了不同初始浓度、不同温度下2,6-二氟苯腈、2,6-二氟苯甲酰胺的水解反应动力学以及2,6-二氟苯甲酸的脱羧反应动力学.采用一级串联反应动力学方程拟合2,6-二氟苯腈的水解...     

3,4-二氟苯腈的合成技术进展及应用

3,4-二氟苯腈是制备除草剂氰氟草酯的重要中间体.介绍了3,4-二氟苯腈的7种合成方法,即3,4-二氯苯腈直接氟化路线、3,4-二氟甲苯路线、3,4-二氟苯甲酸脱水路线、1-溴-3,4-二氟苯路线、4-氯苯腈路线、3,4-二氟硝基苯重氮化路线和3,4-二硝基甲苯路线.对各种方法在农药生产上的应用和市场前景做了简单的分析,并对3,4-二氯苯腈催化直接氟化法做了重点评述,是一条易于实现工业化的合适路线.     

2，6－二氟苯甲酰胺的合成

本文介绍了以２，６－二氯苯腈为原料，经氟化、亲核加成反应以合成２，６－二氟苯甲酰胺的方法。     

3,4-二氟苯腈的合成

3,4-二氟苯腈是合成选择性除草剂氰氟草酯(cyhalofop butyl)的重要中间体。由3,4-二氯苯甲酰氯为原料经酰氨化、脱水和氟化制得3,4-二氟苯腈,总收率39.8%产品含量99.0%。这是一条最有望工业化的合成路线。     

苯甲酰脲类杀虫剂伏虫隆合成新工艺

以2,4-二氟硝基苯和2,6-二氯苯腈为起始原料,经过6步反应合成伏虫隆,总收率为75.3%。以2,4-二氟硝基苯为原料,经过氯化、还原反应合成3,5-二氯-2,4-二氟苯胺(I),产率为84.5%;以2,6-二氯苯腈为原料,经过氟化和水解,制得2,6-二氟苯甲酰胺(Ⅱ),产率为87.7%;将Ⅱ与二(三氯甲基)碳酸酯(BTC)酰化,合成2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯(Ⅲ),产率为91.3%;Ⅲ与Ⅰ加成,得到杀虫剂伏虫隆,产率为95%。产物结构经元素分析、IR和1H NMR表征。该工艺具有原料易得、收率高、质量好、对环境污染小等特点。     

氟虫腈的催化氧化合成研究

氟虫腈是一高效、广谱的吡唑类杀虫剂,以5-氨基-3-氰基-1-（2,6-二氯-4-三氟甲基苯基）-吡唑为原料,经硫氰化、缩合、催化氧化合成了氟虫腈。     

氟虫腈的催化氧化合成研究

氟虫腈是一高效、广谱的吡唑类杀虫剂,以5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-吡唑为原料,经硫氰化、缩合、催化氧化合成了氟虫腈。     

苯甲酰脲类杀虫剂伏虫隆合成新工艺

伏虫隆是一种苯甲酰脲类杀虫剂,尤其对有机磷、拟除虫菊酯、氨基甲酸酯三类杀虫剂已产生抗性的害虫防治效果更佳。以2,4-二氟硝基苯为原料,经过氯化、还原反应合成了3,5-二氯-2,4-二氟苯胺;以2,6-二氯苯腈为原料,经过氟化和水解制得2,6-二氟苯甲酰胺,将2,6-二氟苯甲酰胺与二(三氯甲基)碳酸酯酰化合成2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯,再与3,5-二氯-2,4二氟苯胺加成得到杀虫剂伏虫隆,总收率为75.3%。产物结构经元素分析、IR和1HNMR所表征。该工艺具有原料易得、收率高、质量好、对环境污染小的特点。     

3-溴-2-氟苯甲酸的合成

以2-氨基-6-氟苯腈为原料,经溴化、水解和重氮化脱氨基反应合成3-溴-2-氟苯甲酸,产物的含量为99.20%(HPLC),总摩尔产率约38%。产物结构通过MS和1 H NMR验证。其中溴化反应的最佳条件为n(2-氨基-6-氟苯腈)∶n(NBS)=1∶1.05,n(2-氨基-6-氟苯腈)∶n(DMF)=1∶6,反应温度为5℃;水解反应的最佳反应条件为n(2-氨基-5-溴-6氟苯腈)∶n(NaOH)=1∶1.5,水解时间为8h,温度控制在回流状态下。该法具有生产成本低、反应条件温和、易于工业化生产的优点。     

芳基吡唑腈的合成工艺研究

以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺和2,3-二氰基丙酸乙酯为原料合成了氟虫腈主要中间体芳基吡唑腈。研究确定的关环反应的小试优惠条件为:18g偶氮中间体溶于40mL二氯甲烷,再加浓氨水30mL,于10℃下搅拌3h。采用该工艺路线操作简单,易于工业化,且减少了废酸的处理和高毒性试剂的使用,收率达91.4%。