SiO2凝胶玻璃中Eu^＋,Tb^3＋与1,10—邻菲罗啉配合物的原位化学？…

应用原位化学复合方法，将Ｅｕ＾３＋、Ｔｂ＾３＋与，１，１０－邻菲罗啉配合光学均匀复合到ＳｉＯ２凝胶玻璃中，解决了国稀土含氮配合物易水解而难以用溶胶－凝胶工艺将其均匀掺入无机基质的问题。研究了原位配合物的荧光和热学性能。结果表明，由于配合物的形成使稀土离子特征荧光强度显著增加，而无机基质的保护作用则使原位配合物热稳性提高２００℃以上。化学合成纯配合物Ｅｕ（Ｐｈｅｎ）２Ｃｌ３·２Ｈ２Ｏ的高分辨荧光谱表     

铽与苯甲酰丙酮和邻菲哕啉配合物的合成及性能研究

合成了以苯甲酰丙酮为第一配体，1，10-邻菲哆啉为第二配体的一种铽的三元配合物Tb（BAC）3Phen,通过元素分析确定了其组成，并用红外吸收光谱、紫外。可见光吸收光谱、差热-热重曲线、原子力显微镜对其进行了表征，同时研究了Tb（BAC）3Phen的光致发光性能。实验结果表明配体苯甲酰丙酮和1，10-邻菲哆啉能够较好地敏化中心离子Tb^3-发光，Tb（BAC）3Phen的最大发射波长为615nm，并具有良好的热稳定性和成膜性，是一种黄白光发光材料。     

苯甲酸系列邻菲啰啉硝酸根稀土四元混配配合物的合成、表征和抗菌活性研究

在酸性介质 ,乙醇 /水混合溶剂中合成得到了四元混配配合物 [Ln(C6 H5COO) 2 (NO3)(phen) ]2 (Ln =La ,Ce ,Pr ,Nd ,Sm ,Eu ,Gd ,Er ,Tm)和 [Nd(x MBA) 2 (NO3) (phen) ]2 (x =o、p、m) (MBA =甲基苯甲酸 )。用元素分析、IR和UV方法对配合物进行了表征 ,并对配合物的抗枯草杆菌、大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、酵母菌、白念珠菌、和霉菌的性能进行了研究。     

苯二甲酸铽与1,10-邻菲哕啉三元配合物的合成及性质

以邻(间、对)苯二甲酸[o(m、p)-PA]和1,10_邻菲啰啉(phen)为配体,合成了5种Tb(Ⅲ)的三元配合物.各配合物的组成分别为:Tb_2(m-PA)_3(phen)_2·6H_2O、Tb_2(p-PA)_3(phen)_2·2H_2O、Tb_2(o-PA)_3phen·4H_2O、Tb_2(m-PA).phen·4H_2O和Tb_2(p-PA)_3phen·4H_2O.红外光谱分析表明,在各配合物中羧基氧原子和1,10-邻菲啰啉中的氮原子均参与了配住.5种配合物均有较好的热稳定性,它们的热稳定性顺序为:Tb_2(m-PA)_3(phen)_2·6H_2O>Tb_2(p-PA)_3(phen)_2·2H_2O>Tb_2(m-PA)_3phen·4H_2O>Tb_2(o-PA)_3phen·4H_2O>Tb_2(p-PA)_3phen·4H_2O.在室温条件下,5种铽的三元固体配合物均发出绿色荧光,它们在最佳发射峰~5D_4→~7F_5(545nm)时的荧光强度顺序为:Tb_2(p-PA)_3phen·4H_2O>Tb_2(rn-PA)_3(phen)_2·6H_2O>Tb_2(p-PA)_3(phen)_2·2H_2O>Tb_2(m-PA)_3phen·4H_2O>Tb_2(o-PA)_3phen·4H_2O.     

安息香-邻菲罗啉-铕三元配合物的合成及光致发光性能

合成了配体安息香(BZ)和新的铕配合物Eu(BZ)_3 phen,并用元素分析(EA)、IR、~1H-NMR和UV对配合物进行了表征;配合物Eu(BZ)_3 phen在波长310nm激发下,发出以铕的特征发射谱线612nm左右为主的强荧光,对应跃迁为~5D_0→~7F_2;安息香对铕离子具有敏化作用,是铕配合物的良好配体.     

稀土(铕、铽)三元配合物的合成、表征与发光性能

合成了Eu(TFA)3(TPPO)2、Tb(TFA)3(TPPO)2三元配合物以及Eu1／2Tb1／2(TFA)3(TPPO)2三元双核配合物，并经元素分析、紫外-可见吸收光谱和红外透射光谱确认。研究了配合物的发光性质,发现了该三元体系配合物的摩擦发光现象,且三元双核配合物经摩擦发出明亮的白光。     

SiO_2凝胶玻璃中Eu~(3+)、Tb~(3+)与1,10-邻菲罗啉配合物的原位化学合成及其荧光和热学性能

应用原位化学复合方法，将Eu3＋、Tb3十与1；10-邻菲罗啉配合物光学均匀复合到SiO2凝胶玻璃中，解决了因稀土含氮配合物易水解而难以用溶胶-凝胶工艺将其均匀掺入无机基质的问题研究了原位配合物的荧光和热学性能结果表明，由于配合物的形成使稀土离子特征荧光强度显著增加，而无机基质的保护作用则使原位配合物的热稳性提高200℃以上化学合成纯配合物Eu（Phen）2Cl3·2H2O的高分辨荧光谱表明，Eu3+在其中的格位对称性为C1或C2或C3．     

邻菲罗啉共振光散射光谱法测定痕量镉的研究

基于镉与KI、邻菲罗啉形成多元配合物导致体系共振光散射强度增强,并且随着Cd2+浓度的加大,共振光散射的强度逐渐增大,建立一种邻菲罗啉共振光散射光谱法测定痕量镉的新方法。室温下,采用邻菲罗啉,pH=7.0条件下,在λ=397.6 nm处,Cd2+的加入浓度与共振光散射强度呈良好的线性关系,方法线性范围为0.01～6.5μg/mL,相关系数r=0.999 1,检出限0.06μg/mL,样品加标回收率为96.0%～102.8%。该法用于实际样品废旧电池中痕量镉的分析,效果较好。     

邻菲罗啉及其衍生物对盐酸中铜的缓蚀性能

邻菲罗啉(PHEN)及其衍生物可有效抑制金属及其合金在酸性介质中的腐蚀,但目前还未见其对铜材缓蚀的报道。采用失重法及扫描电镜(SEM)研究了PHEN及其衍生物2-苯基-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲罗啉(PIPH)这2种有机缓蚀剂在1 mol/L HCl溶液中对铜的缓蚀作用,并对其缓蚀机理进行探讨。结果表明:当缓蚀剂浓度为1.0 mmol/L、温度为30℃,吸附成膜时间4 h,2种缓蚀剂在1 mol/L HCl溶液中的缓蚀效率均达最大值,PHEN和PIPH对铜的缓蚀效率可分别达到96.4%和99.7%;2种缓蚀剂在铜表面的吸附均符合Langmuir吸附模型,且均为化学吸附。     

羧酸类大分子稀土配合物的合成、表征及性能研究

通过先聚合再配合的方法成功制备了两种羧酸类大分子稀土铕配合物PAA-Eu和ST-AA-Eu,并将其与合成的小分子稀土配合物Eu(AA)3形成对比。经红外光谱初步表征发现稀土配合物已经配位成功且其配位数为6。分别采用凝胶渗透色谱(GPC)和等离子发射光谱(ICP)分析大分子稀土配合物的分子量与稀土铕的含量。由TG分析配合物的分解温度并了解其热稳定性能和组分,采用荧光激发发射光谱研究其荧光性能,采用SEM分析配合物与基质的相容性。结果表明,大分子稀土配合物的热稳定性稍差于小分子稀土配合物,其中ST-AA-Eu由于苯环的介入热稳定性能稍好。小分子稀土配合物Eu(AA)3的荧光强度明显要比大分子稀土配合物强,大分子稀土配合物PAA-Eu的荧光强度比ST-AA-Eu强,配合物都发红光;大分子稀土配合物与基质的相容性比小分子稀土配合物好。     

稀土铕有机配合物的研究进展及其应用

目的 介绍稀土铕有机配合物的原理、分类、应用及其最新研究进展,为高性能稀土铕配合物的研发提供一定的思路和依据。方法 通过查阅国内外学者近年来对稀土铕有机配合物的各种研究文献,对稀土铕有机配合物的主配体种类及应用进行整理总结。结果 稀土铕有机配合物的主配体有四大类,即β-二酮类、羧酸及羧酸盐类、有机高分子类与超分子大环类,该配合物主要应用于荧光材料、发光材料、磁性材料和生物等四大领域。结论 铕有机配合物的荧光性能良好,且高分子类配合物易加工成型;有机高分子类铕配合物可以结合Eu3+和高分子的优点,在提高其与聚合物材料相容性的前提下,有望成为一种新型的功能材料。     

Glycine C60 Adduct and its Rare Earth Complexes

Glycine sodium salt reacts with C₆₀ to give a water soluble derivative 1, acidification of which produces a less soluble product 2. When compound 2 is treated with Ln(CIO₄)₃ (Ln=La, Y) in several different molar ratios, insoluble rare earth complexes: C₆₀ (Gly)_xLn_x/3(OH)_y(H₂O)_z (x=7-8, y=4-6, z=2-6) were obtained. These new compounds have been characterized by IR.TG-DTA and XPS spectra.     

2,2,2-胺三乙酰二苄胺及其稀土配合物的合成、表征与荧光性质

为研究三脚架型配体稀土配合物的组成、可能的配位状态及荧光性质,合成了三脚架型配体--2,2,2-胺三乙酰二苄胺(L)及其6个稀土配合物.通过红外光谱、核磁共振波谱、元素分析、差热-热重分析、摩尔电导率及荧光光谱等方法对L及其稀土配合物的组成及性质进行了表征.结果表明, L能够与稀土离子配位,生成n(RE)∶n(L)=1∶1的配合物;Tb(Ⅲ)配合物在紫外光激发下,在490nm、545nm、590nm、620nm附近出现强度不同的Tb3+特征荧光发射峰,分别归属于Tb3+的5D4→7F6、5D4 →7F5、5D4→7F4、5D4→7F3能级跃迁;而其Eu(Ⅲ)配合物的荧光发射微弱,其它配合物没有荧光发射.说明L的三重态能量与Tb3+最低激发态能级匹配较好,能起到较好的敏化作用,提高Tb3+的发光强度.     

稀土铕四元配合物纳米微晶的制备及性能

为了得到粒径均匀的纳米稀土铕四元配合物,采用化学沉淀法,进一步优化试验条件,制备Eu(BA)(TTA)2邻菲罗林纳米微晶,采用元素分析、红外光谱、热重分析、荧光光谱和透射电镜等方法对其进行表征和分析。结果表明,稀土铕四元配合物中高效率的能量传递是通过在2种不同第一配体之间形成的"协同效应"来完成,四元配合物中3种不同的配体可以更好地取代配位水;四元稀土配合物不仅发光性能优于常见的三元配合物,而且热稳定性好,粒径较小且均匀,可进一步掺入高分子形成功能性含稀土高分子聚合物;选用合适的缓冲溶液,在调节pH时将缓冲溶液缓慢地逐滴加入,可采取往反应体系中通氨气的方法,以使体系的pH改变较为平稳,生成的沉淀粒径较小且均匀。     

聚合物型视黄基席夫碱的合成及其表征

以饲料级维生素A醋酸酯为原料,通过提纯、相转移催化水解和选择性氧化得到视黄醛;对苯二胺与对苯二甲酰氯反应,合成了端基为伯胺基团的聚酰胺,当反应起始温度为-10℃,单体对苯二胺与对苯二甲酰氯的投料比为1.1∶1,起始单体浓度为0.4 mol/L,反应时间为45～60 min,聚酰胺的粘均分子量为800左右.通过视黄醛与聚酰胺反应,合成了聚合物视黄基席夫碱.通过FT-IR、元素分析、XRD、TG等分析和研究,对产物结构及其基本物理性能进行了表征.结果表明,所得产物为视黄基聚酰胺席夫碱.     

Schiff碱稀土配合物以共价键连接方式组装到介孔块体材料的研究

将3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)与水杨醛在室温下合成有机配体,用于与稀土离子(Tb3+、Sm3+、Dy2+)配位,制得了3种稀土有机配合物.用"后合成法"将稀土配合物以共价键结合的方式连接到以硅基介孔块体为主体的材料上得到组装材料.通过红外光谱、元素分析、BET分析及荧光光谱分析对稀土配合物及其组装材料的组成、结构及性能进行了表征.结果表明,与纯配合物相比,在组装体材料中(Tb3+、Sm3+组装)有机配体的发射峰强度变弱,而稀土离子的特征发射峰强度变强.这表明在组装体材料中从有机配体到稀土离子的能量传递变得更加有效.     

含二茂铁和双噻唑的聚合席夫碱的合成与性能研究

以丁二酮、液溴和硫脲为原料经过有机合成反应制得2,2′-二氨基-4,4′-联噻唑（DABT）;利用合成的DABT和二茂铁甲醛通过缩合反应得到小分子二茂铁席夫碱,利用傅列德尔-克拉夫茨反应原理制备了聚合二茂铁席夫碱;再将金属铁、镍和铜的硫酸盐掺杂聚合物得到其金属配合物,利用红外、^1H核磁表征了产物的结构,用四探针测试仪和古埃磁天平测试了产物的电导率和磁性能。实验结果表明：合成产物是聚合二茂铁基席夫碱,其电导率为1.61×10^-6S·cm^-1,处于半导体范围;掺杂有Fe^2＋,Ni^2＋和Cu^2＋的硫酸盐配合物的磁增重均比未掺杂的聚合物有明显的提高,其中掺杂Cu^2＋金属离子的配合物性能最好,这暗示它可作为一类新型的有机功能电磁材料。     

具有双光子吸收西佛碱类化合物的合成与性能研究

合成了2种对苯二胺类西佛碱(Ⅰ)和(Ⅱ),西佛碱(Ⅰ)含有氢键,而(Ⅱ)没有.同时合成了4种中间体(Ⅰ-a、Ⅰ-b与Ⅱ-a、Ⅱ-b).通过1H NMR、13C NMR和MS确定了6种化合物的结构.研究了化合物(Ⅰ)和(Ⅱ)的光谱特性.结果表明,具有氢键的化合物可以增加分子的共平面性,双光子化合物的吸收截面(δ=14744GM)提高很大,说明分子内的氢键作用对化合物的TPA系数产生很大的影响.     

Schiff碱化合物的合成及跃迁偶极矩的测定

通过芳0胺醛综合反应合成了6种具有非线性光学活性的给体一受体型Schiff碱化合物,测定了化合物的熔点,用元素分析、红外光谱、紫外光谱进行了表征。测定了化合物的跃迁偶极矩,并研究了化合物的溶致变色效应。     

稀土钛酸盐复合氧化物的水热合成和微结构特征研究

用水热法合成了稀土钛酸盐ReNaTi2O6（Re＝Ce,Nd和Eu）,对其进行了XRD、SEM、XPS和151EuMossbauer表征．晶化条件（如矿化剂和初始摩尔浓度等）决定产物的结构类型和纯度．在晶化过程中钠离子占据到钙钛矿格位没有造成Ti离了价态还原.CeNaTi2O6的Ce3d5／2主峰位结合能为885.45eV,这表明CeNaTi2O6中Ce离子主要以Ce（Ⅲ）形式存在.NdNaTi2O6具有更规则的晶型.EuNaTi2Oe中晶场贡献大于二级4f贡献．和固相反应法相比,水热产物中缺陷浓度较低,晶格畸变度较小．