Copolymerization of butadiene and isoprene with TMEDA as modifier

以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,N,N,N',N＇-四甲基乙二胺(TMEDA)为调节剂,环己烷为溶剂,通过负离子聚合制备了丁二烯和异戊二烯的共聚物.结果表明,随着TMEDA用量的增加,聚合速度加快,丁二烯单体竞聚率增加,异戊二烯单体竟聚率减少,二者差值逐渐增大,在TMEDA/n-BuLi(摩尔比)不小于0.8时,这种变化趋势变缓,表明共聚物分布不均匀程度增加.     

丁二烯本体聚合及与异戊二烯的共聚合

研究了负载钛催化剂引发丁二烯本体聚合合成高反式-1,4-聚丁二烯的条件,如催化剂组成、温度、时间、催化剂用量等对聚合过程和催化效率的影响.在Al/Ti摩尔比为70,30℃,8h条件下,在Ti/Bd(摩尔比)为(1～2)×10-5时,丁二烯的本体聚合具有最佳催化效率,聚丁二烯的反式-1,4-结构摩尔分数为99%.并对丁二烯和异戊二烯的共聚合进行了研究,结果表明二者发生了共聚合.     

富勒烯-钕系催化剂引发丁二烯-异戊二烯共聚合

研究了富勒烯-钕系催化剂在加氢汽油中引发丁二烯和异戊二烯共聚合的反应规律。结果表明，当C60Cln(简称Cl)／Nd(naph)，(简称Nd，摩尔比)为1～9时，富勒烯-钕系催化剂与加氢汽油皆形成均相体系，最佳陈化方式[Al(i—Bu)，(简称Al) Cl] Nd，催化活性随陈化时间延长(直到4h)和陈化温度升高(直到80℃)而增大，表明该催化剂稳定性较好；其共聚物特性黏数为1．5—2．5dL／g，低于Nd—Al—Cl催化体系；相对分子质量分布较窄(2～4)。经傅里叶变换红外光谱和核磁共振测定，确认产物为无规共聚物。聚丁二烯链段为顺-l，4-结构，聚异戊二烯链段为顺-l，4-结构和3，4-结构。     

TMEDA存在下的异戊二烯阴离子均聚合动力学研究

研究了以四甲基乙二胺（TMEDA）为调节剂体系的异戊二烯阴离子均聚合动力学。获得了不同n（TMEDA）：n（Li）及聚合温度对动力学的影响情况。从理论上对聚合机理进行了推导和论证,并通过阿雷尼乌斯方程求得了不同反应条件下的聚合活化能。     

以叔戊氧基钾为调节剂的丁二烯和异戊二烯共聚合

以正丁基锂为引发剂,叔戊氧基钾(KTA)为调节剂,环己烷为溶剂,将丁二烯和异戊二烯于50℃进行共聚合。结果表明,随着KTA用量的增加,聚合速度加快;共聚物无规化程度增加;与以N,N,N’,N’-四甲基乙二胺为调节剂的结果截然相反。     

高反式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶(TBIR)

综合评述了国内外高反式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶的研究进展．包括合成方法、结构与性能及其应用，并对其发展趋势进行了评述。     

高顺式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶研究进展

综合评述了国内外高顺式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶的研究进展，包括合成方法、结构与性能及其应用；并对其发展趋势进行了评述。     

负载钛催化丁二烯-异戊二烯共聚合反应动力学的研究

研究了TiCl4 /MgCl2 负载型高效催化剂催化丁二烯 -异戊二烯共聚合的动力学特征 ,并对影响聚合速率的因素进行了考察。首先通过计算排除了扩散控制对反应总聚合速率的影响 ,测定了单体浓度和催化剂浓度的反应级数和表观活化能 (2 2 .8kJ/mol) ,建立的聚合速率方程为 :R =kp·f·[Ti]·[M]。     

丁二烯-异戊二烯共聚橡胶的流变性能

在不同温度下测试了丁二烯－异戊二烯共聚橡胶的流变性能，确定了聚合液的流体性质，得到该胶液的表观黏度，并与顺丁橡胶进行了对比。结果表明，随反应时间延长，转化率提高，胶液黏度显著增大，胶液非牛顿性（剪切稀化特性）增强；随温度升高，胶液的非牛顿性减弱；在相同温度和剪切速率条件下，丁二烯－异戊二烯共聚胶液黏度比顺丁胶液大，且剪切稀化特性更强。     

陈化温度对稀土催化剂共聚合丁二烯-异戊二烯的影响

考察了陈化温度对新癸酸钕(简称Nd)、氢化二异丁基铝(简称A1)和氯化二异丁基铝(简称c1)组成的催化剂共聚合丁二烯一异戊二烯的影响.结果表明,催化剂的陈化温度对聚合产物的相对分子质量分布有明显的影响,采用较高陈化温度(50℃)所得催化剂,在催化剂3组分的加人顺序为Al、cl、Nd或cI、rqd、Al时,可获得窄相对分子质量分布(小于3.00)共聚物;催化剂3组分的加入顺序和陈化温度对共聚物的微观结构影响不大,2种单体单元的顺式-1,4-结构摩尔分数均在98%以上.     

国外苯乙烯—异戊二烯—丁二烯橡胶的合成

苯乙烯－异戊二烯－丁二烯橡胶是一种理想的综合性能较佳的集成橡胶,滚动阻力和牵引性能达到良好的平衡,是极具希望的新型胎面胶种。     

以二乙醇二甲醚(2 G)为调节剂的丁二烯-异戊二烯共聚合

以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,2G为调节剂,环己烷为溶剂,在50℃时考察丁二烯-异戊二烯共聚合。结果表明,当2G/n-BuLi(摩尔比)不大于0.5时,随着2G加入量的增多,聚合反应速率明显加快;当2G/n-BuLi(摩尔比)大于0.5时,随着2G加入量的增多,聚合反应速率略有增加。由K-T法求出丁二烯和异戊二烯共聚的竞聚率表明,随着2G/n-BuLi(摩尔比)增加,丁二烯单体竞聚率增大,而异戊二烯单体竞聚率减小。同时还考察了聚合物的微观结构。     

负载钛系催化丁二烯—异戊二烯共聚合的竞聚率与共聚物的结构

采用TiCl4/MgCl2-Al(i-Bu）体系催化丁二烯－异戊二烯共聚合，经DSC与FTIR分析表明，共聚物高反式－1，4－结构，控制单体初始配比可以获得低溶（30－35℃），Tg接近－72℃的共聚物。用TUDOS法求得溶液共聚合反应的竞聚率rBd为5．7，rIp为0．17，并用^13C-NMR方法研究了共聚物的链结构，定量计算了共聚物二元组摩尔分数和数均序列长度，分析了共聚物的组成分布，证明共聚物的序列分布服从一级Msarkov模型。     

苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元乳液共聚合反应研究

以去离子水为分散介质、歧化松香酸钾和脂肪酸钠为乳化剂、十二硫醇为链转移剂、磷酸钠为电解质、过硫酸钾为引发剂,在50℃下,通过乳液聚合的方法合成了苯乙烯、异戊二烯、丁二烯三元共聚物(ESIBR)。考察了聚合温度、引发剂、链转移剂、电解质用量对三元乳液共聚合速率的影响,通过红外光谱仪(FTIR)与核磁共振(1H-NMR)对三元共聚物的组成及微观结构进行了分析表征。结果表明,随着聚合温度的升高,聚合速率显著加快,反应诱导期缩短;随着引发剂用量的增加,聚合反应速率增大;在实验范围内,链转移剂与电解质用量对共聚反应速率无明显影响。单体质量配比为S/I/B=28/36/36时,转化率在70%以内,共聚物中结合苯乙烯含量随着转化率的提高而增加,结合苯乙烯质量分数由20%增至26%;结合异戊二烯量随转化率的提高而降低,结合异戊二烯质量分数由47%降至41%;而结合丁二烯量却无明显变化,其质量分数基本都在33%左右。     

负载钛系催化丁二烯-异戊二烯共聚合的竞聚率及共聚物的结构

采用TiCl4/MgCl2-Al(i-Bu)3体系催化丁二烯-异戊二烯共聚合,经DSC与FTIR分析表明,共聚物为高反式-1,4-结构,控制单体初始配比可以获得低熔点(30～35℃),Tg接近-72℃的共聚物。用TUDOS法求得溶液共聚合反应的竞聚率rBd为5.7,rIp为0.17,并用13C-NMR方法研究了共聚物的链结构,定量计算了共聚物二元组的摩尔分数和数均序列长度,分析了共聚物的组成分布,证明共聚物的序列分布服从一级Markov模型。     

丙烯与丁二烯共聚合

采用TiCl4/Mgcl2/芴二醚／Al(Et)3催化体系进行丙烯与丁二烯的共聚合,考察了n(Al)/n(Ti)、聚合温度、丁二烯的用量等聚合工艺条件对共聚反应活性的影响,通过傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱和核磁共振碳谱对共聚物的结构进行了分析和表征。结果表明,丁二烯在共聚物中主要以嵌段形式存在,丁二烯的微观结构主要以反-1,4-结构和1,2-结构为主。当丁二烯用量从0增加到10 g时,共聚物的熔点从156．6℃降低到137．7℃,结晶度由39.3％降低到18．2％。     

负载钛系催化合成反式丁二烯一异戊二烯共聚物

采用负载钛－三异丁基铝催化体系合成高反式－1,4－丁二烯－异戊二烯共聚物,控制单体初始配比中丁二烯摩尔分数10％－20％,在适宜的聚合条件下所得共聚物Tg约－73℃,Tm约30℃,共聚物中丁二烯链节反式－1,4－结构摩尔分数大于90％,异戊二烯链节反式－1,4－结构摩尔分数大于98％,50℃溶液共聚合的竞聚率为5．7,0．17。     

聚合转化率对高反式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶微观结构及性能的影响

研究在10L聚合釜中由TiCl4／MgCl2负载型催化剂催化合成高反式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶时，聚合转化率对共聚物的组成、结构和性能的影响。结果表明，丁二烯／异戊二烯的初始摩尔比为0．2时，随着聚合转化率的升高，聚合物中丁二烯单元的平均组成下降；不同聚合转化率下共聚物丁二烯单元中反式1，4-结构摩尔分数均大于0．98，异戊二烯单元中反式1，4-结构摩尔分数均大于0．97，聚合转化率对共聚物的微观结构没有明显影响。聚合转化率提高使共聚物生胶拉伸强度提高，拉断伸长率和硬度变化不大；聚合转化率为60％的硫化胶具有良好的综合性能。     

浅析有机化白炭黑与异戊二烯共聚合

本文主要介绍了为能够对白炭黑做出小分子的有机化改性,使能够参加到聚合反应中的双键官能团存在于其表面,并通过对有机化的程度控制让其呈现出两亲性。同时,为了将聚异戊二烯的大分子链接枝与有机化白炭黑的表面所设计出的一种特殊的聚合方式,并分析了通过此种方法形成的白炭黑与异戊二烯的共聚粒子所具有的性能和结构。