高含蜡柴油低温流动改进剂的研究

针对高含蜡柴油油品的降冷滤点(CFPP)难、对一般低温流动改进剂感受性差等特点，在分析油品正构烷烃含量及其分布的基础上，从分子结构与性能之间的关系进行分子设计，研制出一种蜡晶成核型和另一种具有二元交替共聚结构的蜡晶抑制型的低温流动改进剂。实验结果表明，蜡晶成核型剂对轻质油品能够起到辅助降冷滤点作用，蜡晶抑制型剂能够十分有效地提高几种高含蜡0#柴油的低温使用性能，而这几种油品对目前国内外其它低温流动改进剂的感受性极差。     

柴油流动改进剂对不同组成柴油感受性的研究

研究了乙烯－醋酸乙烯酯共聚物类型的柴油流动改进剂对不同原油生产的柴油冷滤点和凝固点的感受性，特别是对冷滤点的感受性进行详细的研究，以蜡结晶图，正构烷烃分布，正构烷烃和芳烃含量等分析了流动改进剂对柴油冷滤点感受性好坏的原因，对流动改进剂的筛选和柴油组分的调配有一定的指导意义。     

0号车用柴油低温析蜡对凝点、冷滤点的影响

油品的低温流动性是指油品在低温下使用时,维持正常流动、顺利输送的能力,评定车用柴油低温流动性的重要指标是凝点和冷滤点。冷滤点与车用柴油的低温使用性能直接相关,而凝点主要是与车用柴油的储存、运输有关。如果柴油中含蜡量高,在低温环境下,柴油更容易凝结成固体蜡块,导致油品失去流动性,引发过滤器堵塞和发动机启动困难,其次低温环境也会因柴油析蜡限制柴油运输和储存。为了降低柴油的凝点和冷滤点,一般在柴油中加入特定降凝剂,增强其低温流动性,减少结蜡现象。为了提质增效,减少降凝剂使用,有没有一种可能通过低温析蜡工艺把柴油中蜡结晶去除,从而降低柴油凝点和冷滤点。以加工长庆原油生产的柴油组分为实验对象,研究低温析蜡前后其凝点和冷滤点变化。     

柴油低温流动改进剂的复配及降凝效果的评价

柴油低温流动改进剂的复配使用是提高柴油在低温下流动性的重要手段之一。考察了复配型柴油低温流动改进剂的3个复配单元以不同配比复配后对0号柴油低温性能的影响,采用冷滤点来评价改进剂的降凝效果,并用差示扫描量热法(DSC)进一步分析蜡晶在低温下的结晶过程。结果表明:聚富马酸烷基酯-醋酸乙烯酯共聚物(PFVA)与聚乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、二(氢化牛脂基)邻苯二甲酸酰胺(Tab)复配产生一定的协同作用,当总加剂量为500μg/g,PFVA,EVA,Tab质量分数分别为46%,46%,8%时,冷滤点降低了19℃,析蜡高峰值温度降低,蜡晶相变热ΔH的绝对值降低,有效地延缓了蜡晶的析出,从而提高了柴油的低温流动性。     

柴油降凝剂MAVA的合成与性能研究

以马来酸双酯和醋酸乙烯酯为单体,聚合制得二元聚合物MAVA。该聚合物作为柴油降凝剂可以降低几种柴油的冷滤点和凝点：0．09％MAVA可降低乌石化0号柴油冷滤点2℃,凝点7℃;可降低独石化0号柴油冷滤点3℃,凝点8℃;对吐哈0号、-10号、-20号柴油均有较好的降滤、降凝效果。     

三元共聚物MHV柴油低温流动改进剂的研究

 介绍了柴油低温流动性改进剂MHV的合成和降凝助滤性能。以马来酸酐、醋酸乙烯酯和十六烯为原料单体，以甲苯作为溶剂，以过氧化苯甲酰为引发剂，在恒温80℃下聚合（N₂保护条件下）得到三元共聚物。同时，依据对胜利海科加氢0^# 柴油石蜡的正构烷烃的碳数分布及含量的色谱分析结果，经过分子设计及制备，筛选混合醇比例进行醇解，制得理想柴油低温流动性改进剂MHV。通过柴油低温流动性能测试，制得的MHV勇于胜利海科加氢0^# 柴油，可降低其冷滤点4℃；与宜兴EVA复配使用，可降低其冷滤点8℃。MHV改进柴油低温流动性的效率由其自身结构和柴油正构烷烃的组分分布决定。     

大豆油生物柴油低温流动性改进剂研究

采用多功能低温性能测定仪和旋转粘度计考察了烯烃-醋酸乙烯酯聚合物（VAE）、聚甲基丙烯酸酯（PMA）、乙烯-醋酸乙烯共聚物（PEV）三种低温流动改进剂对大豆油生物柴油低温流动特性及粘温特性的影响,采用偏光显微镜研究了加剂前后生物柴油的低温晶态特征。结果表明,低温流动改进剂改善大豆油生物柴油低温流动性的效果不同,其中VAE可明显降低生物柴油的凝点和冷滤点。低温下,生物柴油表观粘度急剧增大,且形成三维网状结晶使生物柴油失去流动性,低温流动改进剂通过减缓生物柴油表观粘度增大以及阻止网状结晶形成,改善了生物柴油低温流动性。     

柴油流动改进剂作用机理的探究

考察了柴油对流动改进剂的感受性与柴油中正构烷烃含量、正构烷烃分布等因素的关系。研究结果表明,柴油流动改进剂的作用与正构烷烃含量有最佳匹配点。柴油中正构烷烃的分布与流动改进剂的熔点匹配时,改进剂的效果最好。对几种柴油流动改进剂、蜡、蜡与改进剂的混合物的X射线衍射图进行了分析,发现改进剂聚合物在2θ为10°～30°之间的锐线峰越少,峰形越有序,曲线越光滑,降滤效果越好。蜡和流动改进剂混合物的XRD图显示混合物的非晶结构可能发生了变化,由此推断出流动改进剂对正构烷烃的结晶过程的影响是降低柴油冷滤点的主要原因。     

大豆油生物柴油低温流动改进剂研究

采用多功能低温性能测定仪和旋转牯度计考察烯烃-醋酸乙烯酯聚合物（VAE）、聚甲基丙烯酸酯（PMA）和乙烯-醋酸乙烯共聚物（PEV）三种低温流动改进剂对大豆油生物柴油低温流动特性及粘温特性的影响,采用偏光显微镜研究加剂前后生物柴油的低温晶态特征。结果表明,不同的低温流动改进剂对改善大豆油生物柴油低温流动性的效果不同,其中VAE可明显降低生物柴油的凝点和冷滤点。低温下,生物柴油表观粘度急剧增大,且形成三维网状结晶使生物柴油失去流动性．低温流动改进剂通过减缓生物柴油表观粘度的增大以及阻止网状结晶的形成,改善了生物柴油的低温流动性。     

加剂柴油凝点及冷滤点反弹回升的研究

加入低温流动性能改进剂生产的低凝柴油，在储存和使用过程中存在凝点、冷滤点反弹回升现象，因此对辽河原油的常压柴油、加氢裂化柴油进行了加剂研究。在低温储存条件下，实际加剂柴油的凝点、冷滤点反弹回升幅度比常规测试的反弹幅度大，在0℃下放置6小时直接测定的加剂常压柴油的凝点回升幅度已经达到或超过在室温下放置35天的回升幅度。研究发现，加入低温流动性能改进剂能减缓蜡晶生长速度，但不能从根本上阻断蜡晶的生长。加剂柴油长时间处于低温时，柴油中的蜡晶逐渐长大，当蜡晶长大到某一定临界稳定尺寸时，会形成较大三维网状骨架，低温流动性能改进剂就失去降凝作用。     

加剂低凝柴油的研制及工业生产

通过对柴油降凝剂的筛选评价和对不同降凝剂冷滤点感受性的考察,选择出性能优良的柴油降凝剂。在组分优化的基础上,研制出－10号、－20号、－35号低凝柴油的调合配方,并投入工业生产,为企业创造了良好的经济效益。     

食用植物油所制备生物柴油的低温流动性能

以我国常用的7种食用植物油为原料，采用碱催化酯交换法制成纯植物油生物柴油．并测定了各种生物柴油中脂肪酸甲酯的分布、凝点、冷滤点、倾点和粘度。通过比较发现．当植物油制成生物柴油后其凝点和倾点显著升高，但冷滤点降低。从凝点看，其中菜籽油生物柴油能满足我国-10号柴油的要求，葵花籽油、玉米油、芝麻油和大豆油的生物柴油能满足0号柴油的规格，花生油生物柴油的凝点则较高。纯植物油生物柴油的低温流动性能主要与生物柴油中的饱和脂肪酸甲酯的含量和分布有关，饱和脂肪酸甲酯的含量越高，饱和脂肪酸甲酯中的长链脂肪酸甲酯含量越多，该生物柴油的低温性能越差。     

柴油对乙烯-醋酸乙烯酯降凝剂感受性的研究

用色-质联用方法对经纯化处理的4种国内外柴油降凝剂进行分析,确定了它们纯化后所得聚合物均为乙烯-醋酸乙烯酯。对柴油组分及其调合柴油进行降凝剂感受性试验,结果表明,乙烯-醋酸乙烯酯降凝剂对柴油具有较好的降凝效果,对加氢柴油及其调合柴油具有较好的降低冷滤点效果,当加剂量为500 ?g/g时,加入降凝剂B能使加氢柴油的冷滤点降低12 ℃,加入降凝剂C可使-20号调合柴油的冷滤点降低20 ℃。分析柴油的正构烷烃含量及其碳数分布,结果表明,正构烷烃含量低且具有较高含量低碳数正构烷烃柴油的低温性质较好;正构烷烃含量低、碳数分布宽、含有少量高碳数正构烷烃的柴油的加剂感受性较好。     

柴油冷滤点不合格的原因分析与措施

冷滤点是衡量柴油低温性能的重要指标,最为接近柴油实际的最低使用温度。对中国石油兰州石化公司炼油厂2015年2套柴油加氢装置精制柴油冷滤点受到原油结构变化影响而出现的阶段性偏高问题进行了分析研究,通过大量数据统计与分析后,采取了降低常减压蒸馏装置常三线油95%馏出温度和对减压塔塔顶油进行脱蜡的措施,优化了柴油加氢装置的原料组成,最终有效地降低了精制柴油的冷滤点,为储运厂成品柴油合格出厂创造了有利条件。     

P(DBF-VA)型柴油低温流动性改进剂的研制

针对新疆地产柴油蜡含量较高的特点,以游离基聚合法合成了富马酸双链混合酯和醋酸乙烯酯共聚物型[P(DBF-VA)]柴油低温流动改进剂,利用正交实验研究了单体配比,引发剂用量,溶剂用量,聚合温度对聚合物降冷滤效果的影响。共聚物用IR进行表征,利用XRD初步探讨了该降凝剂的降凝机理。结果表明:该剂能使吐哈—10~#、0~#柴油冷滤点降低10℃和7℃;使独山子0~#柴油冷滤点下降12℃;使石化0~#柴油冷滤点下降8℃;使克拉玛依0~#柴油的冷滤点下降8℃。     

丙烯酰胺共聚物作柴油低温流动改进剂的应用研究

合成了丙烯酰胺-丙烯酸烷基酯系列共聚物,考察了该系列共聚物作为柴油低温流动改进剂的作用效果、结构与性能的关系,同时对其作用机理进行了初步分析探讨。结果表明：该共聚物对降低柴油的冷滤点有较好的效果,同时还可以降低柴油的凝点和浊点;共聚物结构对其使用性能有重要影响,在一定范围内,随着共聚物中丙烯酰胺摩尔分数的增加,其降低柴油冷滤点的效果增强;柴油的感受性与丙烯酸酯的碳链长度有一定的匹配性,当二者匹配时效果较好。     

A new alternating copolymerized derivative as a cold flow improver for diesel fuel

Synthesis of a cold flow improver （MAVA-a） for diesel fuel and its effect on solidifying point （SP） and cold filter plugging point （CFPP） of diesel fuels were investigated, The cold flow improver was prepared by using maleic anhydride （MA） and vinyl acetate （VA） as raw materials, toluene as solvent, dibenzoyl peroxide （BPO） as initiator, through alternating polymerization under nitrogen to obtain a binary-polymer and then through aminolysis by using a higher carbon amine as aminating agent at a temperature of 80 ℃. A cold flow improver was designed and prepared for No. 0 diesel fuel from Zhang Jia-Gang Petrochemical Company according to the contents of n-paraffin and its carbon number distribution in the No. 0 diesel fuel. It was also used together with two kinds of ethene-vinyl acetate copolymer improvers （EVA） separately. The test result showed that the CFPP of the No. 0 diesel fuel could be lowered by 3-5 ℃ when the improver MAVA-a was used. The CFPP was lowered by 8℃ when the improver MAVA-a was used together with EVA-2.     

柴油降凝剂的合成与性能

以醋酸乙烯酯、苯乙烯、马来酸酐、十八醇、十八胺为主要原料 ,通过聚合、酯化或胺化 ,合成了两种柴油降凝剂 A和 B,测定了它们的降冷滤点效果 ,结果表明 :降凝剂 A的加剂量在 0 .1 %以内 ,就能将 0 #柴油的冷滤点降低约 3℃ ;T1 80 5与降凝剂 B以 4∶ 1 (质量比 )复配 ,加剂量为 0 .6%时 ,能将 0 #柴油的冷滤点降低 1 3℃     

大港石化调合柴油冷滤点模型的研究

以中国石油大港石化分公司的柴油为研究对象,对不同柴油的冷滤点变化规律进行探索和研究,通过油品调合改善油品冷滤点的性质,得到适宜的柴油馏分调合比例为：常压直馏柴油30%～55%;加氢精制柴油0～40%;催化裂化柴油加入量越多,调合柴油的冷滤点越低。采用分段函数的思想,通过数值分析软件MATLAB进行数据处理,建立柴油冷滤点的预测模型,精度在2 ℃以内,实现了对油品质量的控制。通过对各柴油油品的组成进行分析,得出柴油中蜡含量对柴油的冷滤点有决定性影响,通常情况下蜡含量较高的油品其冷滤点较高;冷滤点由调合后油品中的正构烷烃含量和蜡含量的总量共同决定,与柴油中饱和分含量无直接对应关系。