氯化等规聚丙烯

1 前言自从1955年G·Natta首先开发等规聚丙烯以来,由于其原料来源丰富,价格低廉、具有高的结晶性、高熔点及高的立构规整性而获得了广泛的应用。目前聚丙烯已发展成为仅次于聚氯乙烯和聚乙烯而居世界第三位的塑料品种。随着聚丙烯生产和应用的发展,它的     

水相法合成氯化等规聚丙烯的研究

采用水相法合成氯化等规聚丙烯(CIPP)．研究了反应速度及溶解性能的影响因素。介绍了水相法CIPP的性能及其在油墨上的应用。     

等规聚丙烯的深度氯化及其在涂料中的应用

采用溶液催化氯化工艺对等规聚丙烯（IPP）进行深度氯化，制得氯含量达52％～62％的氯化等规聚丙烯（CIPP）。该氯化等规聚丙烯可代替过氯乙烯、氯化橡胶用于各种防腐涂料，所得防腐蚀涂料具有良好的性能。     

氯化等规聚丙烯的合成与表征

采用溶液氯化方法,对用固相接枝得到的等规聚丙烯接枝马来酸酐共聚物进行氯化反应,制得氯含量为３０％￣５０％（质量分数）的氯化等规聚丙烯（ＭＣＰＰ）,用ＦＴ－ＩＲ,Ｘ－衍射,ＤＳＣ和＾１３Ｃ ＮＭＲ表征了产物的结构,ＭＣＰＰ树脂可广泛用于印刷油墨和涂料等。     

固相氯化法氯化等规聚丙烯结构分析

借助ＤＳＣ,ＩＲ,＾１Ｈ－ＮＭＲ方法对搅拌式固相氯化制备的氯化等规聚丙烯的宏观氯原子分布和微观氯原子分布进行了分析。结果表明,搅拌式固相氯化法能够迅速破坏等规聚丙烯的结晶,从而得到宏观氯原子分布均匀的ＣＩＰＰ。此方法制备的ＣＩＰＰ主要为等丙烯分子链上的仲氢原子被取代的产物。     

固相法氯化等规聚丙烯的制备

探讨了等规聚丙烯原料性质对氯化反应的影响,同时研究了氯化反应的基本特征。结果表明,原料等规聚丙烯的熔融指数高、粒度小,有利于进行氯化反应。氯化反应速率随着氯化程度的加深逐渐下降,反应温度和反应程度都会影响氯化氢的脱除。采用搅拌式固相法,控制适当的反应条件可以制得氯化度高于６０％的ＣＩＰＰ产品。     

固相法氯化等规聚丙烯的溶解性研究

研究了制备工艺条件、原料性质等对氯化等规聚丙烯溶解性能的影响。结果表明 ,选择适当的控温方式制得氯分布均匀的CIPP溶解性较好 ;原料熔融指数高的等规聚丙烯原料制得的CIPP产品溶解性较好 ;原料颗粒粒度和含氯量对产物CIPP的溶解性能影响显著     

二步光氯化悬浮法制备高氯含量的氯化等规聚丙烯

采用二步光氯化悬浮法制备了高氯含量的 CIPP,研究了氯化温度、通氯量、固液比以及光照时间和方式等对 CIPP含氯量的影响。制备了含氯量在 61 %～ 63 %的高氯 CIPP,筛选出滤波介质并解决了光氯化法生产高聚物时灯易结膜的技术难点。得出的最佳工艺条件是 :在第一阶段 m( PP)∶ m(氯苯 ) =1∶ ( 8.5～ 9) ,反应温度 ( 1 1 0± 2 )℃ ,光照 5h,通氯速率为 4 0 cm3/min;第二阶段 m ( CPP)∶ m ( CCl4 )∶ m ( H2 O) =1∶ 3∶ 1 0 ,反应温度 70～ 75℃ ,光照反应时间 6～ 8h,通氯速率为 4 0cm3/min。     

无溶剂光氯化悬浮法制备低氯化度的氯化等规聚丙烯

用无溶剂光氯化悬浮法进行等规聚丙烯 (IPP)氯化反应 ,考察了反应时间、引发剂、通氯量、悬浮剂和金属盐等因素对氯化速度的影响 ,以偶氮二异丁腈为引发剂 ,m(IPP)∶m(H2 O) =1∶1 5,通氯量为 40mL min ,反应时间 1 0h ,可得到氯质量分数在 2 5%左右的氯化聚丙烯。金属离子可明显缩短其诱导期 ,但反应后期 ,金属离子的存在对氯化反应起抑制作用。     

改性氯化聚丙烯溶液性能的研究

采用溶液聚合法合成了几种不同接枝率的丙烯酸酯改性CPP(氯化聚丙烯)。研究了CPP及改性CPP的稀释比、溶度参数和相对溶解度。试验结果表明:改性CPP的极性随着接枝率的增大而增加,相对溶解度在中等氢键力溶剂中也随接枝率的增大而增加,而在弱氢键力和强氢键力溶剂中没有明显变化。     

丙烯酸改性氯化聚丙烯乳液的合成与性能

采用溶液法用含亲水单元的丙烯酸混合单体与氯化聚丙烯进行自由基接枝共聚反应,制得丙烯酸改性氯化聚丙烯,将其中和后加水分散即得丙烯酸改性氯化聚丙烯乳液.用傅罩叶红外光谱对产物进行了表征.研究了丙烯酸混合单体浓度、中和度和甲基丙烯酸含量对乳液性能的影响,当丙烯酸混合单体与氯化聚丙烯的质量比为0.5-1.5、甲基丙烯酸含量为15%-20%(占单体总量的质量比)、中和度为80%～120%时,制备的水性乳液具有良好的稳定性和水分散性,乳液涂膜对聚丙烯板具有很好的附着力和光泽.     

氯化聚丙烯和醇酸树脂与二甲苯相容性的研究

研究了由70％二甲苯、醇酸树脂和氯化聚丙烯（CPP）组成的三元体系复配液的相容性。简述了醇酸树脂和CPP配比，以及醇酸树脂的羟基量对该三元体系复配液相容性的影响。     

氯化聚丙烯接枝马来酸酐的合成研究

考察了马来酸酐（MAH）用量、引发剂（BPO）用量、反应温度和反应时间对氯化聚丙烯接枝马来酸酐（CPPgMAH）中接枝率和接枝效率的影响。结果表明m（MAH）：m（CPP）=0．28时，接枝率和接枝效率较高；随着引发剂过氧化苯甲酰（BPO）用量的增大，接枝率和接枝效率也随之增大；提高反应温度，可以提高接枝效果，适宜的反应温度和反应时间分别为100℃、1．5h。     

丙烯酸改性氯醚树脂乳液的合成研究

采用溶液聚合法,以丙烯酸(AA)、丙烯酸丁酯(BA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)为混合单体,与氯醚树脂(VC-IBVE)进行接枝共聚;用中和剂三乙胺(TEA)与接枝反应产物中和成盐,得到水性丙烯酸改性氯醚树脂乳液.讨论了引发剂浓度对该体系接枝率的影响,重点研究了丙烯酸类单体用量以及混合单体中丙烯酸和丙烯酸丁酯的含量对改性乳液性能的影响.结果表明:丙烯酸类单体用量为50％,混合单体中丙烯酸和丙烯酸丁酯的含量分别为9％～11％和40％时,制得的改性乳液具有良好的稳定性、耐盐水性和优异的附着力.并用红外光谱(FT-IR)和透射电子显微镜表征(TEM)了此改性乳液.     

甲苯改性氯化聚丙烯接枝物的合成及应用

以三氯化铝作为催化剂,通过甲苯与氯化聚丙烯（CPP）的烷基化反应合成了氯含量不同的甲苯改性氯化聚丙烯接枝物。由红外谱图可知,苯环结构已成功接枝到CPP分子链上。采用共溶剂法对接枝物与长油度醇酸树脂的相容性进行了研究,发现当氯含量降低至26％左右时,它们的相容性得到改善,但接枝物的粘接能力有所下降。     

辛二酸盐成核改性等规聚丙烯的研究

采用DSC、WAXD、PLM等分析手段研究了辛二酸和辛二酸盐对等规聚丙(烯iPP)结晶行为的影响。结果表明:辛二酸、辛二酸锂、辛二酸钠、辛二酸钾、辛二酸镁、辛二酸钡和辛二酸锌都不是β晶成核剂,辛二酸锶和辛二酸镉是弱β晶成核剂,辛二酸钙是强β晶成核剂。通过分析结晶温度发现,辛二酸和辛二酸盐对iPP成核能力的大小顺序为:辛二酸>辛二酸钙>辛二酸镁>辛二酸锌>辛二酸钾>辛二酸镉>辛二酸钡>辛二酸钠>辛二酸锶>辛二酸锂。     

氯化聚丙烯的合成发展

文章综合论述了氯化聚丙烯的性能、用途及国内外市场情况,并介绍了国内外氯化聚丙烯的合成方法现状及溶剂法、水相法及固相法的研究进展,同时对国内外最新合成术的研究进展也作出了评述,对今后的发展方向提出了建议。     

醇酸树脂、氯化聚丙烯与二甲苯三元体系相图的研究

考察不同二甲苯含量时,醇酸树脂、氯化聚丙烯与二甲苯混合液的分层情况,测定其分层一中各成分的组成,作出三元体系相图,从而更全面地了解醇酸树脂、氯化聚丙烯和二甲苯三者的相容性。