含能黏合剂PNIMMO的合成与性能

以1,4-丁二醇(BDO)为引发剂,三氟化硼*乙醚(BF3*Et2O)为催化剂,二氯甲烷(CH2Cl2)为溶剂,3-硝酸酯甲基-3-甲基氧杂环丁烷(NIMMO)发生阳离子开环聚合得到端羟聚3-硝酸酯甲基-3-甲基氧杂环丁烷(PNIMMO).讨论了催化剂与引发剂的摩尔比、反应温度、单体滴加速度对聚合反应的影响,得到最佳反应条件为:催化剂与引发剂的摩尔比为0.50～0.75,反应温度为10℃左右, 缓慢滴加单体.用红外光谱与核磁共振碳谱对聚合物结构进行了表征.性能测试结果表明:PNIMMO的玻璃化转变温度为-24.52 ℃,分解焓为 1212 J/g,分解峰温为221.78 ℃,与N-100固化后所得的聚氨酯胶片室温下的力学性能:δ为3.5～3.7 MPa,ε为260%～280%.     

含能黏合剂PBAMO的间接法合成与表征

以成本较低的BCMO(3,3-双氯甲基氧丁环)为单体、BF3·THF(三氟化硼四氢呋喃络合物)为催化剂和BDO(1,4-丁二醇)为引发剂,合成了PBCMO(聚3,3-双氯甲基氧丁环);以溶度参数与PBCMO相近的DMAC(N,N-二甲基乙酰胺)为溶剂,对PBCMO进行叠氮化反应,采用间接法得到PBAMO(聚3,3-双叠氮甲基氧丁环)。研究结果表明:叠氮化反应的转化率随反应温度升高或时间延长而提高,叠氮取代率在120℃反应60 h后达到99%;产物的Mn(为5 897)与设计值接近;PBAMO的热稳定性较好,其Tg(玻璃化转变温度)为-38.25℃、热分解温度为255.1℃。     

3-叠氮甲基-3-甲基氧杂环丁烷与四氢呋喃共聚醚的合成与表征

以1,4-丁二醇(BDO)为引发剂,三氟化硼·乙醚(BF3·Et2O)为催化剂,使3-叠氮甲基-3-甲基氧杂环丁烷(AMMO)与四氢呋喃进行本体法阳离子开环聚合,得到3-叠氮甲基-3-甲基氧杂环丁烷与四氢呋喃的共聚醚(PAT).通过红外光谱、核磁共振氢谱、碳谱和凝胶渗透色谱对共聚醚进行表征.结果表明,合成的共聚醚中两种不同结构单元的摩尔比与投料比基本吻合,共聚醚的相对分子质量可控、分布较窄.差热扫描量热法测得PAT的玻璃化转变温度为-59.2℃,分解峰温为264.1℃,表明其具有良好的低温性能和热稳定性.     

含能黏合剂聚缩水甘油醚硝酸酯合成研究进展

聚缩水甘油醚硝酸酯(PGN)是一种高能、钝感、洁净的富氧黏合剂。从20世纪50年代开始,它就一直是国外重点研究的高能固体推进剂含能黏合剂之一,也是近年来应用于推进剂、火炸药和烟火剂中的最具应用前景的含能黏合剂。以时间为序,分3个阶段较为详细地介绍了国内外PGN合成研究进展,指出了各个时期PGN合成工艺的优缺点。     

含能黏合剂PAMMO的问接法合成

以3-溴甲基-3-甲基氧杂环丁烷(BrMMO)为单体,按阳离子开环聚合机理,先合成出3-溴甲基-3-甲基氧杂环丁烷均聚物(PBrMMO),接着在偶极非质子溶剂中对其进行叠氮化,最终合成出含能黏合剂3-叠氮甲基-3-甲基氧杂环丁烷均聚物(PAMMO).着重研究了BrMMO聚合过程中催化剂用量和反应体系温度对聚合的影响,确定出BrMMO聚合的最佳条件为:n(BF3OEt2):n(BDO)=0.50:1.00.0℃下加入单体,通过红外光谱确定出叠氮化反应的完成时间.用红外光谱(IR)、核磁共振(1H-NMR)、热重分析(TGA)和差示扫描量热法(DSC)对产品进行了表征.     

含能黏合剂PAMMO的间接法合成

以3-溴甲基-3-甲基氧杂环丁烷(BrMMO)为单体,按阳离子开环聚合机理,先合成出3-溴甲基-3-甲基氧杂环丁烷均聚物(PBrMMO),接着在偶极非质子溶剂中对其进行叠氮化,最终合成出含能黏合剂3-叠氮甲基-3-甲基氧杂环丁烷均聚物(PAMMO)。着重研究了BrMMO聚合过程中催化剂用量和反应体系温度对聚合的影响,确定出BrMMO聚合的最佳条件为:n(BF3.OEt2):n(BDO)=0.50:1.00,0℃下加入单体,通过红外光谱确定出叠氮化反应的完成时间。用红外光谱(IR)、核磁共振(1H-NMR)、热重分析(TGA)和差示扫描量热法(DSC)对产品进行了表征。     

含能黏合剂合成研究新进展

从热塑性含能黏合剂和热固性含能黏合剂两方面综述了国内外含能黏合剂近5年研究的最新进展,重点介绍了叠氮类、硝酸酯类、富氮含能类、聚磷氮烯类、改性端羟基聚丁二烯类热塑性含能黏合剂,GAP基ETPE、BAMO基ETPE、偕二硝基类热塑性含能黏合剂的合成及性能研究情况,对含能黏合剂研究的发展趋势进行了展望,附参考文献25篇.     

窄分子量分布端羟基环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚的合成及表征

用三氟化硼乙醚络合物(BF3.OEt2)为催化剂,乙二醇(EG)为起始剂,甲苯作溶剂,通过阳离子开环聚合制备出了窄分子量分布(w/n<1.3)的端羟基环氧乙烷-四氢呋喃(TEO)共聚醚,探讨了聚合温度、时间、反应介质、加料方式、起始剂及单体配比对分子量及其分布的影响,采用凝胶渗透色谱-多角度激光散射联用仪(SEC-MALLS)对其分子量及分布进行准确的测定,并用IR和1HNMR对共聚醚结构进行了表征。研究表明:有EG存在时,采用一次加料的方式,以甲苯为溶剂,温度为0℃,单体配比为11,∶反应时间为5 h的条件下制得的共聚醚具有分子量分布较窄的特点。     

THF-ECH-AGE三元共聚醚的合成与表征

以二苯亚砜和三氟化硼的复合物(Ph_2SO·_2BF_3)为引发剂,采用四氢呋喃(THF)、环氧氯丙烷(ECH)和烯丙基缩水甘油醚(AGE)3种单体制备THF-ECH-AGE三元共聚醚。用核磁共振氢谱(~1H-NMR)、傅里叶变换红外(FTIR)对聚合物的结构和组成进行表征,结果表明最终合成的共聚醚中含有预期的官能团。讨论了不同因素对聚合反应的影响,得到最佳反应条件为:反应温度25℃,反应时间8 h,n(THF):n(ECH):n(AGE)=5:1:4,n(引发剂):n(单体)=1:100。     

环氧乙烷/四氢呋喃共聚醚的合成与表征

用杂多酸(HPA)引发环氧乙烷(EO)与四氢呋喃(THF)发生共聚反应,从而制得了EO-THF共聚醚[P(EO-THF)]。用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H NMR)、凝胶渗透色谱-多角度激光散射仪(SEC/MALLS)和差示扫描量热仪(DSC)等仪器对P(EO-THF)的结构进行了表征,并对其聚合机理进行了分析。实验结果表明,HPA作为引发剂可用来制备相对分子质量分布指数小于1.4、平均官能度为2的P(EO-THF);P(EO-THF)的熔点受单体投料比影响较大,当n(EO)∶n(THF)=1∶1时,产物的熔点最低(为-14.28℃);在共聚反应过程中,THF的浓度对共聚反应速率及P(EO-THF)的相对分子质量影响显著,当THF的浓度小于1.39 mol/L时,共聚反应速率较低。     

低熔点PET-PTMG共聚醚酯的合成与表征

将对苯二甲酸二甲酯(DMT)、间苯二甲酸二甲酯(DMI)、乙二醇(EG)、新戊二醇(NPG)进行酯交换反应后,再与聚四氢呋喃醚(PTMG)进行缩聚反应,制得低熔点共聚醚酯。采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、差示扫描量热分析(DSC)、动态热力学分析(DMA)对共聚醚酯的结构与性能进行了表征。结果表明:在其他条件相同时,随NPG比例的增加,共聚醚酯的粘度增大,其NPG与EG链段比值提高,玻璃化转变温度(Tg)升高。当nDMT:nDMI为1:1,nNPG:nEG为3.3:6.7,PTMG质量分数为31.9%时,制得的共聚醚酯的Tg为25.79℃,熔点约130℃;35℃时,共聚醚酯贮能模量最大,耐热性能较好。     

新型环氧环己烷–环氧乙烷–四氢呋喃三元共聚醚的合成及表征

以三氟化硼乙醚(BF3·OEt_2)为催化剂,1,4–丁二醇(BDO)为引发剂,甲苯为溶剂,基于阳离子开环聚合原理制备出新型环氧环己烷–环氧乙烷–四氢呋喃共聚醚。对共聚醚的合成及后处理方法进行探索,通过对配方的调整,合成出具有窄分布的一系列不同相对分子质量的产品。产品为透明黏稠液体,收率达81%左右。采用傅里叶变换红外和核磁共振方法对共聚醚的结构进行了表征。     

光聚合仿贻贝生物粘合剂的制备和性能研究

以聚乙二醇为高分子骨架，分别通过酰氯化反应和迈克尔加成反应，将丙烯酸酯基团和多巴胺基团接到聚乙二醇端基，使得聚乙二醇丙烯酸酯-多巴胺体系既具有光聚合性能，又具有良好的粘接性能，1以及优异的生物相容性。利用FT-IR、 H-NMR对其结构进行了表征。得到的聚乙二醇-多巴胺体系（PEG-Dopas）具有较好的粘接强度，放置24 h后其粘接强度会从0.90 MPa增加到1.62 MPa。PEG-Dopas的细胞贴附性好，对细胞的生物毒性较小。     

Synthesis and characterization of lignin-polyurethane based wood adhesive

The present work aims to evaluate the influence of addition of kraft lignin in moisture curing polyurethane (PU) based wood adhesives. The mechanical, thermal properties and chemical structure of the adhesive were studied. The lignin-PU adhesives were obtained by replacing 1%, 3% and 5% of polypropylene glycol (PPG) by Kraft lignin and further reacted with monomeric diphenylmethanediisocyanate (MDI). The aliphatic hydroxyl level of lignin was not taken into consideration in the stoichiometry, in order to find out effect on % free NCO of the final product. The chemical structure of the synthesized lignin-PU adhesives were analyzed by Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR). The lap shear strength of the adhesives was tested by bonding canarium wood substrates. The results illustrated that by increasing the weight % of lignin in such lignin-PU adhesives, a decrease in the free isocyanate content, leading to slower setting time but higher shear strength values, were observed. Similarly, the thermal properties of lignin-PU adhesive were also studied, showing an increase in glass transition temperature (Tg) with increase in lignin content.     

Synthesis and characterization of soluble random copolyimides

Random copolyimides with different proportions of a diamine component were prepared by polymerizing different compositions of diamines with various dianhydrides and imidized thermally to 260°C. The imidization percent of poly(amic acid) was characterized at various temperatures by infrared spectroscopy. The homopolyimide based on bis[4‐(3‐aminophenoxy)phenyl]sulfone and pyromellitic dianhydride was the only one soluble. By changing the compositions of bis[4‐(3‐aminophenoxy)phenyl]sulfone and other diamines with pyromellitic dianhydride in N‐methyl‐2‐pyrrolidone, soluble random copolyimides could be prepared. By random copolymerization, the thermal properties and viscosities of homopolyimide could be controlled. All the soluble polyimides prepared in this work were amorphous because of the lack of stereoregularity. © 1999 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 74: 272–277, 1999     

UV固化无溶剂型丙烯酸酯压敏胶的合成与性能表征

以丙烯酸异辛酯(2-EHA)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和四氢化糠基丙烯酸酯(THFA)为主要单体,以丙烯酸(AA)和N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAA)为功能性单体,以4-丙烯酰氧基二苯甲酮(ABP)为光引发剂,以十二烷基硫醇(NDM)为链转移剂,通过本体聚合法制备了UV固化无溶剂型丙烯酸酯压敏胶(PSA)。分别探讨了两种功能单体AA和DMAA用量,光引发剂ABP和链转移剂NDM用量对PSA性能的影响。结果表明,当DMAA和AA用量分别为单体总质量的10%和2%时,PSA的120℃熔融黏度适中且粘接性能较优;光引发剂ABP用于PSA体系,且用量为单体总质量的0.2%时,光固化效果最佳;当NDM用量为单体总质量的1.5%时,PSA综合性能最佳。