气相色谱法测定食品中对羟基苯甲酸酯类防腐剂含量

通过试验建立了一种采用气相色谱法检测食品中对羟基苯甲酸酯类(乙酯和丙酯)含量的方法。样品在酸性条件下用混合萃取剂(正乙烷+乙醚,体积比1∶9)萃取后,经碳酸氢钠溶液洗涤净化,浓缩定容,用HP-5熔融石英毛细管柱分离并用氢火焰检测器检测。采用保留时间定性和外标法定量的分析方法进行测定。对羟基苯甲酸乙酯在50～800μg/mL的浓度范围内,线性相关系数R为0.9992,加标回收率在89.95%～98.35%之间,相对标准偏差为3.29%;对羟基苯甲酸丙酯在50～800μg/mL的浓度范围内,线性相关系数R为0.9997,加标回收率在94.30%～102.11%之间,相对标准偏差为2.83%。该方法测定结果准确可靠,且稳定性好,灵敏度高。     

气相色谱-质谱联用法测定酱腌菜中的4种对羟基苯甲酸酯类的方法改进

利用气相色谱-质谱联用法测定酱菜和腌菜中的对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸丁酯的含量。样品经过均质后用乙醇直接进行涡旋萃取,后用多孔位全自动平行浓缩仪进行氮吹浓缩,浓缩液上机测试。使用弱极性的HP-5MS色谱柱分离效果好,峰型尖锐。选用电子轰击离子源-选择离子检测模式（EI-SIM）增强仪器的灵敏度。4种对羟基苯甲酸酯在4～300 ug/mL范围内的线性关系良好,检出限(S/N=3)分别为0.040、0.037、0.038、0.041μg/mL。添加平均回收率的范围为93.61～98.19%,RSD<5%。同时本方法前处理还具有溶剂毒性较低、萃取和浓缩步骤简单、多个样品同时处理实现批量化、节省时间等优点,仪器方法的灵敏度较高,回收率好,能初步排除假阳性等特点。     

欧盟加严化妆品中防腐剂的使用

<正>最近,欧委会通过2项措施限制化妆品中3种防腐剂的使用。欧盟原来的规定为对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸丁酯在单独使用时最高浓度为0.4%,在与其他酯类物质同时使用时最高浓度0.8%。新的规定要求无论是单独使用还是同时使用,最高浓度不超过0.14%。这2种防腐剂禁止用于制造3岁以下儿童纸尿裤吸收部分的产品。该规定适用于2015年4月16日之后上架的产品。欧委会还禁止将甲基氯异塞唑啉酮和甲基异噻唑啉酮混合使用在吸收产品中,如护肤霜,主要是为     

气相色谱-质谱法测定化妆品中苯甲酸酯类和对羟基苯甲酸酯类16种防腐剂

建立了测定化妆品中苯甲酸酯类和对羟基苯甲酸酯类防腐剂的气相色谱-质谱（GC-MS）方法。样品经饱和氯化钠和乙酸乙酯提取,离心后取上清液用乙腈定容。提取液经HP-5ms毛细管色谱柱（30 m×250μm×0.25μm）分离,采用选择离子监测模式（SIM）扫描测定,外标法定量。16种防腐剂在相应的线性范围内线性关系良好,其中苯甲酸酯类的检出限和定量限分别为0.3μg/g和1μg/g,对羟基苯甲酸酯类的检出限和定量限分别为0.6μg/g和2μg/g。实验选取了3种基质在两个水平下验证方法的回收率和精密度,16种防腐剂的加标回收率为85.4%～113.8%,相对标准偏差（RSD,n=6）≤10.9%。检测的50批婴幼儿类化妆品中对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸丙酯的使用频率最高,分别为50%和36%,添加量均符合规定。     

对羟基苯甲酸乙酯印迹聚合物固相微萃取制备及条件优化

采用分子印迹技术,以对羟基苯甲酸乙酯(模板分子):α-甲基丙烯酸(功能单体):乙二醇二甲基丙烯酸酯(交联剂)摩尔比为1∶4∶20,反应温度为80℃,反应时间为15h,本体聚合的方法合成印迹聚合物。利用微量进样器和玻璃毛细管自制分子印迹固相微萃取装置。将自制固相微萃取与气相色谱联用,并对萃取头的萃取条件如萃取温度、萃取时间、解析时间、溶液离子强度等进行优化。通过选择性吸附实验测得,分子印迹固相微萃取对对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯和对羟基苯甲酸丙酯的萃取量分别为103.54、134.26和114.68μg,均大于非分子印迹固相微萃取的萃取量47.88、49.24和41.41μg,印迹萃取头表现出了良好的吸附性和选择性。     

中草药凉茶中苯甲酸、山梨酸、对羟基苯甲酸酯类同时测定的方法研究

目的：建立一种应用高效液相色谱法同时测定中草药凉茶中五种防腐剂含量的新监测方法。方法：样品经ODS-C18层析柱固相萃取净化、分离,20 mmoL乙酸铵与乙腈为流动相,进行梯度洗脱。结果：可将五种防腐剂完全分离,在8～200μg/mL线性范围内（r均大于0.9999）,回收率在88.9%～110.8%之间,RSD在1.18%～6.82%之间（n=6）。最低检出限分别为：2.66×10-4、3.36×10-4、7.36×10-4、3.88×10-4、3.12×10-4 mg/kg;最低定量限分别为：1.33×10-3、1.68×10-3、3.68×10-3、1.94×10-3、1.56×10-3 mg/kg。结论：通过对样品前处理条件的选择和优化,能较好地除去大部分杂质的干扰。本方法能满足中草药凉茶中苯甲酸、山梨酸、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯同时测定的要求,具有较好的推广意义;亦可作为监测儿童中药合剂和凉茶饮料防腐剂含量限制的参考。     

超高效液相色谱法测定口腔护理产品中异噻唑啉酮类含量

采用超高效液相色谱法测定口腔护理产品中异噻唑啉酮类含量。通过HyperSep反相C8/苯磺酸离子交换器(HyperSep C8/BSAIE),Sep-Pak C18吸附剂的固相萃取(SPE)及超高效液相色谱/二极管阵列检测器(UPLC/DAD)用于同时测定口腔护理产品中甲基异噻唑啉酮(MI)和甲基氯异噻唑啉酮(MCI)。结果发现,HyperSep C8/BSAIE和UPLC/DAD的洗脱溶剂为混合物(乙腈和甲醇体积比2∶1),较佳检测波长为255 nm;该方法具有良好的线性范围(0.005～10μg/mL),测定系数(R²,0.997～0.999),检测限(LOD,0.001～0.002μg/g);在检测低(0.07μg/mL)、中(3μg/mL)和高(15μg/mL)质量浓度的标准混合物时,相对标准偏差RSD<3%。共研究了12个口腔护理样品,MI含量为nd～0.89μg/g,MCI含量为nd～0.62μg/g。根据样品的类型,回收率在95.33%～101.43%之间。     

超强酸La~(3+)-SO_4~(2-)TiO_2合成对羟基苯甲酸丁酯

以稀土固体超强酸La3 + SO42 - TiO2 为催化剂,以对羟基苯甲酸与正丁醇为原料催化合成对羟基苯甲酸丁酯,研究了原料量比、催化剂用量和反应时间诸因素对产品收率的影响。试验结果表明:La3 + SO42 - TiO2 是合成对羟基苯甲酸丁酯的良好催化剂,在n(丁醇) n(对羟基苯甲酸) =4 0 ,催化剂的用量为对羟基苯甲酸质量的3 5 % ,反应时间4 0h ,反应温度12 0℃～130℃,对羟基苯甲酸丁酯的收率达到92 7%。     

界面超分子组装技术

介绍了超分子化学和界面超分子组装技术的概念及发展历史,综述了近年来界面超分子组装技术的原理、分类以及研究方向,同时也评论了相关领域中一些杰出的研究工作。     

超高效液相色谱法测定精对苯二甲酸中的微量杂质

基于超高效液相色谱(UPLC)技术,建立了精对苯二甲酸(PTA)产品中微量有机杂质对羧基苯甲醛(4-CBA)和对甲基苯甲酸(p-TOL)的快速定量方法。采用Acquity UPLC BEH C18柱(150 mm×3.0 mm,1.7μm)分离,以乙腈、水和质量分数0.05%的磷酸为流动相进行梯度洗脱,选择二极管阵列检测器检测,4-CBA和p-TOL的紫外检测波长分别为254 nm和240 nm,以外标法定量。结果表明:4-CBA和p-TOL分别在质量浓度为1.5~41.5 mg/kg和62.0~382.0 mg/kg时,其色谱峰面积与浓度线性关系良好,相关系数分别为0.996和0.998;4-CBA和p-TOL的加标回收率为95.6%~99.5%,相对标准偏差为0.1%~1.9%,试样分析时间约为传统液相色谱方法的1/3;该方法准确、高效,溶剂消耗少,可用于PTA产品的快速测定,也可应用于中纯度对苯二甲酸产品的杂质分析。     

高效液相色谱法测定化妆品中7种4-羟基苯甲酸酯

建立了对膏霜类、乳液类、水类、啫喱类和粉类化妆品产品4-羟基苯甲酸丙酯、4-羟基苯甲酸异丙酯、4-羟基苯甲酸丁酯、4-羟基苯甲酸异丁酯、4-羟基苯甲酸苯酯、4-羟基苯甲酸苄酯、4-羟基苯甲酸戊酯的高效液相色谱测定方法。样品经Agilent Poroshell C18(2.7μm,10 mm×4.6 mm)色谱柱,以乙腈/水为流动相进行检测。在优化条件下,7种4-羟基苯甲酸酯的在0.10~50.0 mg/L范围内线性良好,相关系数(R~2)均0.999,方法回收率为85.1%~106%。该方法检出限(波长252 nm,S/N=3)均为2 mg/kg,方法定量限(波长252 nm,S/N=10)均为6 mg/kg。该方法操作简便,灵敏度高,可满足化妆品中7种4-羟基苯甲酸酯的测定。     

一种绿色荧光有机超分子聚合物的合成与表征

溶剂热条件下,用3,4',5-联苯三羧酸(biphenyl-3,4',5-tricarboxylic acid,H3bpt)和1,4-bis[2-(4-pyridyl) ethenyl]benzene (bpeb)合成了一种新颖的有机超分子聚合物[(H2bpt)2(H2bpeb)]n。单晶X-射线衍射研究表明,组分H2bpt与H2bpeb通过强氢键构筑了二维的超分子聚合层,进而通过层间强π-π相互作用形成三维超分子结构。结晶样品通过元素分析、热重(TG)、粉末X-ray衍射等进行了表征。370 nm紫外线激发下,化合物的最大荧光发射波长为516 nm;在365 nm紫外光照射下,晶体样品也显绿色,是潜在的绿色荧光材料。     

超高效液相色谱法测定化妆品中的6种防腐剂

目的建立超高效液相色谱法,测定化妆品中6种防腐剂(甲基异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮、苯甲醇、苯氧乙醇、4-对羟基苯甲酸甲酯、苯甲酸)的分析方法。方法以C18柱(150 mm×4.6 mm,5μm)为分离柱,磷酸二氢钠0.05 mol/L∶(甲醇+乙腈=35+15)=55∶45为流动相洗脱,二极管阵列检测器,检测波长280 nm和254 nm,流速:1.0 m L/min。结果 L-6000测定的线性相关系数均大于0.999,精密度的保留时间与峰面积RSD%依次分别为0.20%和1.3%、0.4%和1.3%、0.21%和0.27%、0.25%和0.03%、0.5%和0.11%、0.6%和0.09%,灵敏度高于标准要求,回收率和RSD%依次分别为96.2%、0.9%;97.2%、0.6%;97.7%、0.9%;97.3%、1.0%;97.1%、0.4%;97.8%、1.0%。结论 L-6000型超高效液相色谱仪测定防腐剂线性好,灵敏度高,分析时间短,定性准确。     

一种简化的萃取溶剂分子设计方法

本研究提出一种新的萃取溶剂分子设计策略,首先以溶剂选择性为标准预选官能团,缩小分子设计的范围;再应用遗传算法对预选出的官能团进行组合,设计出符合要求的萃取溶剂分子。采用本设计的方法模拟计算了两个萃取溶剂设计实例,获得了令人满意的效果。     

高效液相色谱法测定化妆品中24种常用防腐剂

建立高效液相色谱同时检测化妆品中对羟基苯乙酮等24种防腐剂成分含量的方法。样品经甲醇提取后,经CAPCELL MGⅢC18色谱柱分离,流动相为乙腈和0.1%磷酸溶液,梯度洗脱,流速1.0 mL/min,检测波长为230 nm、254 nm、280 nm,进样量为10μL。结果表明,各成分在各自的线性范围内,线性关系良好,相关系数均为0.9998以上。在水剂、乳液、膏霜三种基质中,24种成分低、中、高3个浓度水平的平均加标回收率在91.04%～111.16%之间,相对标准偏差(RSD)为0.7%～5.7%。该方法操作简单,结果准确可靠,可同时检测化妆品中24种防腐剂的含量。     

甲苯-4-磺酸催化高效合成尼泊金正丁酯防腐剂

以对羟基苯甲酸和正丁醇为主要原料,甲苯-4-磺酸为催化剂,正丁醇为带水剂,催化合成尼泊金正丁酯。考察了原料对羟基苯甲酸和正丁醇的摩尔比、催化剂用量、反应温度和反应时间等对反应的影响。结果表明,适宜的反应条件:以0.02 mol对羟基苯甲酸计,n(正丁醇)∶n(对羟基苯甲酸)=4∶1,m(甲苯-4-磺酸)∶m(对羟基苯甲酸)=0.12∶1,反应温度140℃,反应时间3 h。该条件下,重复实验3次,尼泊金正丁酯收率均达99%以上。     

一种N,O-组分有机超分子聚合物的制备与表征

溶剂热条件下,用半刚性的四元羧酸(5,5'-(1,4-phenylenebis(oxy)) diisophthalic acid (H4pbod)和(E)-1,2-di(pyridin-4-yl) ethene(dpe)为主要原料制备了一种新颖的有机超分子聚合物[(H3pbod)(Hdpe)]n。单晶X-射线衍射研究表明,组分H3pbod和Hdpe通过O-H…O、O-H…N和N-H…O三种强的氢键形成二维超分子聚合层。化合物通过元素分析、热重(TG)等进行了表征。室温下化合物固体在270 nm紫外线激发下,呈现蓝色的荧光发射双峰。     

一种混配体锌超分子化合物的合成及绿色荧光

溶剂热条件下,以5-氨基间苯二甲酸(5-aminoisophthalic acid,H2aip)、 六水合硝酸锌和4-甲基吡啶(4-mp)为主要原料,制备了一种新颖的金属-有机超分子化合物{[Zn(aip)(4-mp)](H2O)}n.化合物通过单晶X-射线衍射、红外光谱、热重等进行了表征.配体与金属离子形成3,3-链...     

低分子质量聚四氢呋喃二苯甲酸酯的合成及其应用

以TiO₂/SiO₂[n(TiO₂)∶n(SiO₂)=90∶10]为催化剂,催化合成了低分子质量聚四氢呋喃二苯甲酸酯(PTMGDB)。采用单因素法进行条件筛选,借助响应面分析法建立连续变量曲面模型,优化反应工艺并预测最佳反应工艺条件为:反应时间为4 h、反应温度为202℃、催化剂质量分数为0. 319%(占酸醇总质量)、n(苯甲酸)∶n(聚四氢呋喃)=2. 077∶1。预测的转化率为99. 96%,实验重复3次,酯化率高达99. 91%,相对误差为0. 05%,并通过FT-IR、GPC对产品结构进行表征。结果表明,该模型能成功预测酯化反应结果。加入10%PTMGDB增塑后,PVA水凝膜熔点从183. 5℃降低至116. 9℃,热稳定性提高;拉伸强度由77. 9 MPa降至38. 4 MPa;熔体流动速率由0. 005 g/min升至4. 28 g/min。因此,低分子质量PTMGDB可提高PVA热稳定性、力学性能及熔体流动性,可解决PVA难以热塑性加工的难题。