氨基乙酸—溴酸钾—硫酸锰—硫酸—丙酮的B—Z振荡反应

根据FKN振荡机理，报道了氨基乙酸-溴酸钾-硫酸锰-硫酸-丙酮体系的化学振荡反应，对振荡的影响因素进行了研究和讨论。确立了振荡反应进行的有效浓度范围，获得振荡的诱导期和周期与反应物浓度之间的经验式，振荡反应的表现活化能，建立振荡反应模型和反应机理，为振荡反应过程和机理研究提供一些实验依据。     

甘露醇-溴酸钾-硫酸锰-硫酸-丙酮体系的新型B-Z振荡反应

为了研究振荡机理与物性的关系。研究了新型的振荡体系－甘露醇（MO）－KBrO3-MnSO4-Act)－H2SO4体系的振荡特性，即产生分区振荡和双诱导期。通过改变反应物的初始浓度及反应温度，用电极测出溶液电势随时间的变化曲线，得到动力学参数tin1,tin2,tp1,tp2与各反应物的定量关系和表观活化能，结合反应物和各种添加物对振荡的影响，推导出振荡体系各部分的反应过程和反应机理，即第一振荡区的机理符合FKN机理，第二振荡符合Br2-水解模式，根据甘露醇的物性并得到该振荡是复合振荡。     

β-氨基乙醇-溴酸钾-硫酸锰-硫酸-丙酮体系的振荡反应研究

对以β-氨基乙醇为底物、硫酸锰为催化剂、溴酸钾作氧化剂、硫酸为介质的化学振荡反应新体系进行了研究，描述了该体系的振荡特性，研究了各物质初始浓度、反应温度、还原性物质（维生素C和葡萄糖）、丙烯腈、Ag^ 和CCl4对振荡行为的影响。该振荡反应诱导期、周期与反应温度间的关系符合Arrheniums方程。测得反应诱导期活化能Ein=70.21kJ/mol，周期活化能Ep=86.91kJ/mol。     

对氨基苯磺酸--α-萘胺测定微量铬(Ⅵ)

基于铬(Ⅵ)在稀盐酸介质中氧化盐酸羟胺产生亚硝酸根,而亚硝酸根与对氨基苯磺酸重氮化后可与α-萘胺偶联产生粉红色偶氮染料,提出了分光光度法测定铬(Ⅵ)的新方法.研究表明铬(Ⅵ)浓度在0～0.001g/L内服从比耳定律,其线性相关系数γ为0.99998,表观摩尔吸光度ε520为3.4424×10     

对氨基苯磺酸—a-萘胺测定微量铬(Ⅵ)

基于铬 ( )在稀盐酸介质中氧化盐酸羟胺产生亚硝酸根 ,而亚硝酸根与对氨基苯磺酸重氮化后可与 α-萘胺偶联产生粉红色偶氮染料 ,提出了分光光度法测定铬 ( )的新方法。研究表明 :铬( )浓度在 0～ 0 .0 0 1 g/L内服从比耳定律 ,其线性相关系数 γ为 0 .99998,表观摩尔吸光度 ε52 0 为3.442 4× 1 0 4 L· mol-1· cm-1。所拟方法可用于水样中微量铬 ( )的测定 ,结果令人满意。     

槲皮素在聚对氨基苯磺酸修饰电极上的电化学研究

制备了聚对氨基苯磺酸修饰玻碳电极,通过循环伏安法和差分脉冲伏安法研究了槲皮素在该修饰电极上的电化学行为。在pH 5.0的PBS中,槲皮素在修饰电极上能有效富集并在0.333 V产生灵敏的氧化峰。结果表明,这是一个两电子两质子参与的电化学过程,电子转移系数和电极反应速率常数分别为0.55和4.05 s-1。在优化条件下,槲皮素氧化峰电流与其浓度成线性关系,线性范围为8.0×10-8~2.0×10-5mol/L,检测限为4.0×10-8mol/L。该方法用于芦丁水解产物的测定,回收率在98.7%~102.4%。     

有机酸对铁（Ⅲ）—邻菲啰啉体系光化学还原反应速率影响的研究

Ｆｅ（Ⅲ）与邻菲啰啉（Ｐｈｅｎ）可形成无色的Ｆｅ（Ｐｈｅｎ）３３＋配合物，在紫外光照射下，上述配合物可发生光化学还原反应，生成红色的Ｆｅ（Ｐｈｅｄ）３２＋配合物。本研究以低压汞灯作为光源，研究了各种有机酸及溶液酸度对Ｆｅ３＋－Ｐｈｅｎ体系光化学还原反应速率的影响规律，并初步探讨了有机酸在光化学还原反应中的作用机理。实验表明，Ｆｅ３＋－Ｐｈｅｎ体系的光化学还原反应为零级反应，各种有机酸对光化学还原反应速率有明显影响，其一级电离平衡常数的大小与光化学还原反应速率常数问存在一定关系。     

Fe(Ⅱ)(Ⅲ)—EDTA体系的研究(Ⅲ)——邻菲啰啉光度法测定铁价态比

本实验发现EDTA可阻止Fe~(3+)-phen络合物的光化学还原作用,据此本文提出了利用Fe(phen)3~(2+)光度法,在普通光照条件下测定Fe(Ⅱ)(Ⅲ)体系及Fe(Ⅱ)(Ⅲ)-EDTA-Na_2SO_3体系铁价态比的方法。该方法具有简单、迅速、准确等优点。     

荧光、紫外可见光谱法研究二氯苯基咪唑邻菲啰啉合钯(Ⅱ)配合物与DNA相互作用

合成钯的三元配合物 [Pd(PIP)Cl2 ]·3H2 O ,其中PIP为 :苯基咪唑邻菲 口罗 啉 .通过荧光和紫外可见光谱测定该配合物与DNA及其组成小分子腺苷三磷酸盐 (ATP2 - )和腺嘌呤 (Ade)相互作用的变化规律 ,求出配合物与DNA分子的结合常数KM,并确认配合物主要以插入方式与DNA结合 .     

镉(Ⅱ)——邻菲啰啉配合物极谱吸附波的研究及其应用

本文对镉(Ⅱ)——邻菲啰啉配合物的极谱行为进行了研究,提出了单扫示波极谱法测定痕量镉的新方法。在0.25mol·1~(-1)的Na_2CO_3底液中,试剂与Cd~(2 )形成配合物,该配合物在-0.95V(VS.SCE)产生一灵敏的吸附还原波,导数波高与Cd~(2 )离子浓度在6.0×10~(-8)～1.5×10~(-6)mol·1~(-1)之间成线性关系。检测限为6.0×10~(-9)mol·1~(-1)。应用本法对生物样品、粮食样品等进行了测定,结果良好。     

对羟基苯甲酸-BrO_3~--Fe(phen)_3~(2+)-H_2SO_4体系的化学振荡研究

研究了对羟基苯甲酸 - Br O3 -- Fe( phen) 3 2 + - H2 SO4 体系在间歇釜中的振荡现象。考察了反应物浓度、反应温度及 Cl-、Br-、Ag+、H2 O2 、丙烯腈、乙醇等添加物对振荡反应的影响。该振荡反应的诱导期与反应温度之间的关系符合 Arrhenius方程。实验测得其表观活化能为 75.0 8k J·mol-1。     

对氨基苯甲酸铜(Ⅱ)的室温固相合成与表征

研究了固相研磨法在制备金属有机配合物中的应用,采用室温固相研磨法一步合成得到对氨基苯甲酸铜(Ⅱ)配合物。借助元素分析、粉末X射线衍射、红外光谱以及热分析技术对产物进行结构表征,确定对氨基苯甲酸铜(Ⅱ)配合物的分子结构为Cu(p-NH2C6H4COO)2。采用基于扫描电镜的显示液相法、固相研磨法和添加表面活性剂PEG400进行研磨,得到对氨基苯甲酸铜(Ⅱ)配合物的形貌分别为仙人球型、团絮状和棒簇状。研究结果表明:固相研磨法在反应时间和收率上都明显优于液相法。     

丙酮溶剂化(2-氨基吡啶)(5,10,15,20-四苯基)卟啉镉(Ⅱ)的合成、晶体结构及光学性质

合成了标题化合物丙酮溶剂化(2-氨基吡啶)(5,10,15,20-四苯基)卟啉镉(II)[Cd(TPP)(C5H6N2)]·CH3OCH3,并用X-射线衍射法测定了其晶体结构,该化合物属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为a=1.133 1(2)nm,b=1.327 5(3)nm,c=1.516 0(3)nm,Z=2,Dc=1.358 g.cm-3,μ=0.555 mm-1,F(000)=900,最终结构偏离因子R=0.038 7,Rw=0.099 8,S=1.084。通过红外光谱(IR)、紫外-可见光谱(UV-Vis)对化合物的光学性质进行了表征。     

钌(Ⅱ)催化1-苯基-5-吡唑啉酮和碳酸亚乙烯酯的偶联反应

设计了一个新颖的钌(Ⅱ)催化1-苯基-5-吡唑啉酮与碳酸亚乙烯基的C-C/C-N环化反应。在该转化过程中,碳酸亚乙烯酯作为乙炔醇或乙炔的替代物,不需要额外添加任何氧化剂和碱。该反应具有广阔的底物范围和良好的官能团相容性,能够以42%~87%的收率得到一系列的1H-吡唑并[1,2-a]噌啉酮。提出了一种可能涉及到串联的C-H活化/分子内C-N形成/消除CO_(2)或CO^(2-)_(3)等历程的机制。此外,在执行克级反应时得到了一个令人满意的产率。