2,5—二氧1,4—环己二酸二甲酯的合成新方法

２,５－二氧１,４－环己二酸二甲（或二乙）酯（简称ＤＯＣＨ）是制备喹吖啶酮类高级有机颜料的关键中间体,将其与芳胺经缩合、闭环、脱氢即得喹吖啶酮［１］。该化合物的制备一般是利用丁二酸二甲（或二乙）酯在惰性有机溶剂中经醇钠作用,自身缩合而得。但这一反应所...     

己二酸二甲酯合成条件的优化

探讨了以硫酸氢钠作催化剂合成己二酸二甲酯的最佳工艺条件：醇酸摩尔比为5,催化剂用量为4.0 g,反应时间为60 min,带水剂环己烷最佳用量为15 mL。     

己二酸二甲酯样品中硫含量的测定

介绍了使用微库仑仪测己二酸二甲酯中硫含量的方法。汽化端温度设置为600℃,燃烧端温度设置为800℃,偏压150 mV,增益200,采样电阻2 kΩ,10 ng/μL的硫标准溶液,进样体积8.0μL,5次测得平均转化率为102%,测得己二酸二甲酯样品中的硫含量平均值为8.70 ng/μL,结果的相对标准偏差为2.64%。     

催化酯化合成己二酸二甲酯

将工业上常用的几种强酸性阳离子树脂在己二酸二甲酯合成反应中的催化活性和稳定性进行综合比较,筛选出了适合己二酸二甲酯制备用催化剂。研究了以D001型催化剂合成己二酸二甲酯的工艺。其较优工艺条件为:醇酸物质的量比5:1,催化剂用量8%,反应温度85~90℃,反应时间3.5h,反应酯化率可达到92%。     

己二酸二甲酯合成体系的热力学估算及分析

采用基团贡献法估算了反应体系中己二酸和已二酸二甲酯在298.15 K标准状态下的生成焓和标准熵,并且估算了这两种物质的比热容随温度变化的关系式,计算了不同温度条件下反应的焓变、吉布斯自由能变和标准平衡常数.通过对该反应体系的热力学分析发现,当达到平衡时该反应几乎可以进行到底,从而验证了该反应在热力学上的可行性.     

采用新型催化剂制备1,6-己二酸二甲酯

采用新型催化剂DNW型强酸型阳离子交换树脂催化剂进行酯化制备1,6-己二酸二甲酯,通过实验考察了催化剂的加入量、原料配比、反应时间、反应温度等实验参数,获得了酯化反应1,6-己二酸转化率等实验数据.     

改性固体强酸树脂催化合成己二酸二甲酯的研究

以ZnCl₂改性的固体强酸树脂为催化剂,精己二酸和无水甲醇为原料,采用反应釜式半连续酯化工艺合成己二酸二甲酯。考察了反应时间、催化剂用量、原料醇酸摩尔比、甲醇消耗量等因素对己二酸转化率的影响,最佳反应条件为:反应温度90℃、反应时间8h、催化剂用量为己二酸投料量的8%、醇酸摩尔比为2.5:1、己二酸酯化率大于99%。     

己二酸二甲酯绿色合成新工艺研究

以NKC-9干氢型阳离子交换树脂为催化剂、己二酸和甲醇为原料采用催化酯化—吸附脱水联合工艺合成了己二酸二甲酯。实验考察了醇酸物质的量比、催化剂用量和反应时间对酯化反应的影响,得到了较佳工艺条件:醇酸物质的量比为2.6∶1,催化剂用量为22g/moL,反应时间为6h,酯化率可达到99.18%。在该工艺条件下,催化剂重复使用6次,酯化率仍可达到98.32%。     

连续酯化制备1，6-己二酸二甲酯

以DNW-I型强酸型阳离子交换树脂（DNW-I型催化剂）为催化剂,己二酸和甲醇为原料,经间歇酯化和连续酯化反应后通过精馏可制备选择性为100％的1,6-己二酸二甲酯。结果表明,当DNW-I型催化剂用量为5％（以己二酸计,m／m,下同）时,己二酸间歇及连续酯化后转化率分别大于68％和98％。优化实验条件为：间歇酯化：催化剂用量5％,凡（甲醇）：n（己二酸）=2．5：1．0,反应温度80-85℃,反应时间4h：连续酯化：间歇酯化产物进料为30～70mL／h,甲醇进料为95-210mL／h,醇酸摩尔比〉60。     

响应面法优化己二酸二甲酯低压催化加氢工艺研究

利用CuO-ZnO-Al₂O₃催化剂对己二酸二甲酯催化加氢制1,6-己二醇低压工艺进行研究。采用单因素实验法探究了反应压力、液时空速、反应温度、氢酯摩尔比对反应的影响。并采用Box-Behnken Design对加氢工艺进一步优化。在3 MPa条件下,以反应温度、液时空速、氢酯摩尔比为变量,以1,6-己二醇收率为响应值,建立回归方程。响应面优化后确定的最优工艺条件为:反应温度为204.2℃、液时空速为0.206 h^-1、氢酯摩尔比为120,该条件下1,6-己二醇收率可达97.71%。     

反应器长径比对连续酯化制备1，6-己二酸二甲酯的影响

以DNW—I型强酸型正离子交换树脂为催化剂,己二酸和甲醇为原料,经间歇酯化和连续酯化反应后通过精馏可制备选择性为100％的1,6-己二酸二甲酯。采用长径比分别为32、16、6、3的反应器,控制原料进料速度及甲醇进料速度进行连续酯化实验。结果表明选择合适长径比且催化剂段进行外部加热的反应器是进行酯化法制备1,6-己二酸二甲酯的关键。     

己二酸二甲酯加氢制1，6-己二醇催化剂成型及性能研究

考察了原料处理方式、有机粘合剂、无机粘结剂和增强剂对已二酸二甲酯加氢合成1,6-己二醇催化剂的表面物理性质、宏观性能和反应性能的影响．并采用BET、颗粒强度仪及磨耗仪进行表征。结果表明,与完全干燥脱水的粉料用于挤条相比．洗涤后湿料脱去质量分数30％～40％水分后制备的催化剂强度高,有机粘合荆羟丙基甲基纤维素、无机粘结剂硅溶胶和质量分数分别在8％、0．3％、0．11％时,催化剂挤出性能好、强度高、表面结构合理、反应性能佳：挤条成型较压片成型催化剂综合性能较好。     

己二酸二甲酯加氢制备1,6-己二醇工艺研究

采用己二酸二甲酯加氢制备1,6-己二醇的工艺,通过试验考察了各种工艺参数对反应的影响,确定了合适的反应条件:反应温度210￣230℃,反应压力4.0￣8.0 MPa,氢气和己二酸二甲酯的摩尔比值为150￣300,己二酸二甲酯的空速为0.5h-1以下。在此条件下,己二酸二甲酯的转化率≥99%,1,6-己二醇选择性≥95%。     

新型耐寒增塑剂己二酸混合醇酯的研制

己二酸直链醇酯是一种优良的耐寒型增塑剂，在国外已获广泛应用，但在我国尚无工业化产品。与相应的支链醇的酯（如DOA、DIDA等）相比他们具有更好的低温性能犤３，４犦，而且挥发损失小、耐热性和耐光性、耐水抽出等性能好，唯其较高的流动点温度，影响了它的使用。为此我们在综合己二酸８１０酯（T８１A）和己二酸２－乙基己二醇酯的基础上，通过配方的改进，研究了一种新型的己二酸８１０醇和２－乙基己二醇混合酯犤２犦，讨论了不同比例８１０醇和２－乙基己二醇的己二酸酯对产品性能的影响，成功地研制了一类新型耐寒增塑剂T８１A…     

己二酸二甲酯反应-吸附耦合技术的动力学研究

对己二酸、甲醇在732强酸性阳离子交换树脂的催化和4A分子筛吸附的共同作用下反应-吸附耦合法制备己二酸二甲酯的表观动力学进行了全面的探讨.根据反应的有关理论,建立了其表观动力学方程为:r＝-dcA-dt＝21.0866e-24494-RTCAC2B生成了己二酸二甲酯的表观活化能24.494kJ/mol.