4'-氯-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯乙酮的合成

以无水氯化铝为催化剂,氯苯和氯乙酰氯为原料,氯化铝与氯乙酰氯的物质的量之比为1．3：1,在45℃条件下反应3-4h,生成2-氯-1-（4-氯苯基）乙酮,产率可达87％;然后再以2-氯-1-（4-氯苯基）乙酮和1,2,4-三唑为原料,用摩尔数为1,2,4-三氮唑3％的四丁基溴化铵为相转移催化剂,45℃下反应4～5h,可得到68％的4’-氯-2-（1H-1,2,4-三唑-1-基）苯乙酮。     

4’-氯-2-（1H-1，2，4-三唑-1-基）苯乙酮的合成

以无水氯化铝为催化剂,氯苯和氯乙酰氯为原料,氯化铝与氯乙酰氯的物质的量之比为1．3：1,在45℃条件下反应3-4h,生成2-氯-1-（4-氯苯基）乙酮,产率可达87％;然后再以2-氯-1-（4-氯苯基）乙酮和1,2,4-三唑为原料,用摩尔数为1,2,4-三氮唑3％的四丁基溴化铵为相转移催化剂,45℃下反应4～5h,可得到68％的4’-氯-2-（1H-1,2,4-三唑-1-基）苯乙酮。     

三唑酮合成新方法

三唑酮(粉锈宁)为西德拜尔公司开发的内吸性杀菌剂,国外通用名称triademefon,商品名称Bayleton,化学名称3,3-二甲基-1-(4-氯苯氧基)-1-(1,2,4-三唑-1-基)-2-丁酮,结构式为有关三唑酮合成方法,拜耳公司已经有许多专利报道,其中主要有Stolzer等,于1977年报道以α,α-二氯片呐酮、对氯酚与1H-1,2,4-三唑在丙酮溶剂中以过量无水碳酸钾作缚酸剂,回流15小时后经酸碱处理得产品,收率     

1-对-氯苯基-2-(1,2,4-三唑-1-基)-4,4-二甲基戊醇-3(PP333)的制备方法

申请号 85102994 申请日 1985.4.1.申请人厦门大学地址福建省厦门市思明区思明南路422号氯代片呐酮与1,2,4-三唑在碳酸钾碱性介质中,在催化剂聚乙二醇存在下在乙酸乙酯中反应3.5小时,得到α-三唑基片呐酮(2);所得的(2)与对-氯苄卤在氢氧化钠水溶液中反应,在季铵盐相转移催化剂作用下制得     

1-(4-氯苯基)-2,4,4-三甲基戊-3-酮的合成与结构鉴定

戊唑醇杀菌剂中普遍含有杂质1-(4-氯苯基)-2,4,4-三甲基-3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)戊-3-醇,由1-(4-氯苯基)-2,4,4-三甲基戊-3-酮和1,2,4-三唑反应生成。本工艺以1-(4’-氯苯基)-4,4-二甲基-3-戊酮为原料,经Mannich反应(曼尼希反应)、消除、还原反应进行定向合成1-(4-氯苯基)-2,4,4-三甲基戊-3-酮。采用曼尼希反应,缩短了反应步骤且纯度高,总收率达到35%以上。     

一种三唑类化合物的合成与晶体结构

以5-甲氧基-4-甲基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮和邻氯氯苄为原料,在碱性条件下合成了2-(2-氯氯苄)-5-甲氧基-4-甲基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮化合物,其结构经1H NMR,红外光谱,元素分析和X-ray单晶衍射确证。晶体结构数据表明晶体属于单斜晶系,P1空间群,a=7.284(2),b=8.416(2),c=10.873(4)?,α=104.17(2),β=104.45(2),γ=104.979(16)?,V=588.5(3)?3,and Z=2,R=0.0903和w R=0.2730。     

片呐酮及其氯化物的气相色谱分析

片呐酮(3,3-二甲基丁酮-2)为重要的化工原料。其氧化产物α-一氯片呐酮(1-氯-3,3-二甲基丁酮-2,简称一氯片呐酮)和α,α-二氯片呐酮(1,1-二氯-3,3-二甲基丁酮-2,简称二氯片呐酮)是制备多种1,2,4-三唑类农药的中间体。在一氯片呐酮的生产中,为了选择和控制片呐酮的氯化反应条件,要求片呐酮尽可能转化,而又保持二氯片呐酮含量尽量低,这就需要一个能同时测定此三种化合物含量的简易方法。本文提出了在程序升温条件下,在SE-     

唑草酮的合成

改进了除草剂唑草酮的合成工艺,以4-氯-2-氟苯肼为原料,经氨基腙合成、光气环合制成取代芳基三唑啉酮,再经二氟甲基化、硝化、加氢还原合成中间体1-(5-氨基-4-氯-2-氟苯基)-3-甲基-4-二氟甲基-1H-1,2,4-三唑啉-5-酮,重氮化后与丙烯酸乙酯反应,经后处理得唑草酮。     

杀菌剂戊唑醇的合成及表征

以对氯苯甲醛和频哪酮为原料,经缩合、氢化、环氧化和开环反应合成杀菌剂戊唑醇.反应工艺选择了强碱性离子交换树脂为碱性催化剂以及采用CO2中和体系中的碱性物质,使4,4-二甲基-1-(4-对氯苯基)-1-戊烯-3-酮的收率达到98.3%,纯度达到97.4%;开环反应中利用1,2,4-三唑的两种异构体热力学稳定性差异,在强碱性离子交换树脂作用下使用了催化剂N,N-二甲基-4-氨基吡啶,使戊唑醇的纯度达到98.2%,收率达到67%以上.     

含二茂铁基1,2,4-三唑化合物的合成及其抗真菌活性

以二茂铁为起始原料,通过一系列反应合成二茂铁二甲酰氯中间体;以酸或者苯氧乙酸为起始原料,合成中间体1,2,4-三唑化合物,最后二茂铁二甲酰氯与1,2,4-三唑化合物反应,生成含二茂铁基1,2,4-三唑化合物。通过1H-NMR、FT-IR及ESI-HRMS进行了目标化合物结构的表征;最后,将合成的目标化合物分别对小麦赤霉病、马铃薯干腐病、烟草赤星病和西瓜枯萎病进行了初步的抗植物真菌活性试验,测试结果显示,部分化合物表现出较好的抗植物真菌活性。     

1,2,4-三唑衍生物的制备方法

本发明提出一个新的、独特的制备1,2,4-三唑衍生物的方法,它们可作为杀菌剂应用。 1,2,4-三唑衍生物如1-[1,2,4-三唑基-(1')]-1-(4'-氯苯氧基)-3,3-二甲基-丁酮-(2)的已知的制备方法有:(a)以酮的缩醛和1,2,4-三唑盐酸盐一起加热至220℃以上,形成1,2,4-三唑盐酸盐,然后以氢氧化钠水溶液用普通的方法使它游离出来(参阅西德专利2,201,063号)。此法的缺点是反应温度高,易生成副产物,从而降低了收率。此外,必须用碱从盐酸盐中将产品游离出来,这就增加了操作的麻烦。(b)用卤代醚酮和1,2,4-三唑     

除草剂氟酮磺隆中间体5-甲氧基-4-甲基-2,4-二氢-1,2,4-三唑-3-酮的合成

5-甲氧基-4-甲基-1,2,4-三唑-3-酮是氟酮磺隆的关键中间体。以硫氰酸钾和氯甲酸甲酯为起始原料,经三步反应得到目的产物。(1)以甲基异丁酮为溶剂,硫氰酸钠和氯甲酸甲酯、甲醇反应制得1,3-二甲基硫代亚胺二羟酸酯;(2)以上产物与水合肼环化制得5-甲氧基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮;(3)经硫酸二甲酯甲基化制得目的产物5-甲氧基-4-甲基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮(MMT)。分别考察了催化剂对1,3-二甲基硫代亚胺二羟酸酯,缚酸剂对5-甲氧基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮和pH值对5-甲氧基-4-甲基2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮收率的影响。产物总收率55.61%。     

最新的三唑酮合成路线

三唑酮是西德拜耳公司开发的高效内吸杀菌剂,主要防治麦类白粉病、散黑穗病、条锈、叶锈、粉锈病。国内已有批量生产,深受用户欢迎。它的合成方法,在此之前都是以片呐酮为起始原料经过氯化(溴化)制备一氯片呐酮或二氯片呐酮,再分别由一氯片呐酮出发与对氯酚在缚酸剂碳酸钾存在下反应制备酮醚,经氯化硫酰氯化(溴化)生成a-氯代酮醚。最后在缚酸剂存在下与1,2,4-三唑反应制     

磺酰三唑酮的合成及工艺研究

以2,4-二氯苯胺为原料,经NaNO2重氮化后,用SnCl2还原制得2,4-二氯苯肼,和乙醛、NaOCN环合制备4,5-二氢-3-甲基-1-(2,4-二氯苯基)-1,2,4-三唑-5(1H)酮(三唑啉酮),在常温下和CHClF2反应制得4,5-二氢-3-甲基-1-(2,4-氯-5-氨基-苯基)4-二氟甲基-1,2,4-三唑-5(1H)酮(4-取代三唑啉酮),再经混酸硝化、铁粉还原后得4,5-二氢-3-甲基-1-(2,4-二氯-5-氨基-苯基)-4-二氟甲基-1,2,4-三唑-5(1H)酮,最后和甲基磺酰氯反应后制得N-(2,4-二氯-5-(4-二氟甲基-4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)甲磺酰胺(磺酰三唑酮),并对该工艺中关键的环合步骤进行了工艺优化,实验表明,最佳的醇类溶剂为叔丁醇,环合反应温度10～15℃时产率高,催化环合反应时使用的最佳有机质子酸为乙酸,在此条件下,环合反应的产率达到89.3％.     

3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮银盐的合成和热分解性能

将3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)的钠盐水溶液与硝酸银水溶液反应,制备了3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮银盐(AgNTO·2H2O).用DSC、TG分析了其热行为,AgNTO·2H2O盐的热分解过程分为4个阶段:脱水、硝基的断裂和分解、三唑环的断裂分解和无机物的初步生成、最终分解为无机物.最大分解温度在2...     

水稻田除草剂三唑酰草胺的合成

[目的]改进合成工艺,提高总收率。[方法]以2,4-二氟苯胺为原料,与溴丙烷发生N上的烷基化反应制得N-异丙基-N-2,4-二氟苯胺,再与固体光气发生酰化反应得到中间体N-异丙基-N-2,4-二氟苯基氨基甲酰氯;以2,4-二氯苯胺为原料,经重氮化,还原反应,得到2,4-二氯苯肼盐酸盐,然后分别与甲醛、氰酸钠和次氯酸反应得到1-(2,4-二氯苯基)1,2,4-三唑-5-酮。最后,N-异丙基-N-2,4-二氟苯基氨基甲酰氯和1-(2,4-二氯苯基)-1,2,4-三唑-5-酮反应得到目标产物三唑酰草胺。[结果]经1H NMR光谱鉴定,产品结构与三唑酰草胺结构一致。[结论]该工艺简单经济,条件温和,适合工业化生产。     

2-巯基-5，7-二甲基-1，2，4-三唑并[1，5—α]嘧啶的合成

2-巯基-5,7-二甲基-1,2,4-三唑并[1,5—α]嘧啶是合成三唑并嘧啶类衍生物的重要中间体。实验研究了以5-氨基-3-巯基-1,2,4-嘧啶为原料,与乙酰丙酮环合制备2-巯基-5,7-二甲基-1,2,4-三唑并[1,5-α]嘧啶的工艺条件,研究结果表明,在AMZ与乙酰丙酮物质的量比为1：1．1、反应温度为120℃、反应时间为10h时,2-巯基-5,7-二甲基-1,2,4-三唑并[1,5-α]嘧啶的收率达到80％。     

噻唑并[3,2-b][1,2,4]三唑酮衍生物的合成及抗癌活性研究

以3,4,5-三甲氧基苯甲酸为原料,经过Claisen缩合等反应设计合成一系列新的噻唑并[3,2-b][1,2,4]三唑-6-酮稠杂环衍生物并测定其体外抗肿瘤活性。目标化合物经~1HNMR、~(13)CNMR和高分辨质谱等表征后,在He La、HCT116、BEL-7402及L-02细胞中用MTT法测定其抑制细胞增殖的程度,并初步判断化合物的体外抗癌活性。结果表明,与临床常用药顺铂(DDP)相比,多数化合物具有抑制肿瘤细胞增殖活性。其中,5-(4-苄氧基苯亚甲基)-2-(3,4,5-三甲氧基苯基)噻唑并[3,2-b][1,2,4]三唑-6(5H)-酮、5-(4-乙酰氧基苯亚甲基)-2-(3,4,5-三甲氧基苯基)噻唑并[3,2-b][1,2,4]三唑-6(5H)-酮、5-(α-呋喃亚甲基)-2-(3,4,5-三甲氧基苯基)噻唑并[3,2-b][1,2,4]三唑-6(5H)-酮和5-(α-噻吩亚甲基)-2-(3,4,5-三甲氧基苯基)噻唑并[3,2-b][1,2,4]三唑-6(5H)-酮对HCT116等3种癌细胞的抑制率高于正常细胞L-02,且对癌细胞有选择性抑制作用,而对正常细胞无毒性,具有良好的后续研究价值。5-(4-氟苯亚甲基)-2-(3,4,5-三羟苯基)噻唑并[3,2-b][1,2,4]三唑-6(5H)-酮对BEL-7402等细胞的抑制率有大幅度提高,但对L-02正常细胞的毒性更大。     

1-(4-氟苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙酮的合成

在碳酸钾碱性条件下,以2-溴-1-(4-氟-苯基)乙酮■为起始原料,与1,2,4-三唑■发生亲核取代反应,合成得到目标化合物1-(4-氟苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙酮■和副产物1-(4-氟苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-4-基)乙酮■,产物结构经¹H NMR和ESI-MS表征确证。优化的反应条件为：物料比■、反应溶剂为乙腈、反应温度为25℃、反应时间4 h,在该条件下,产物的收率达62.6%(以■计)。     

一种新型有机电致磷光材料中间体8-甲基-1-苯基-[1,2,4]三唑[4,3-a]喹啉的合成研究

以苯甲酸乙酯与水合肼反应得苯甲酰肼、再与2-氯-7-甲基喹啉得到目标产物8-甲基-1-苯基-[1,2,4]三唑[4,3-a]喹啉,其结构经1HNMR确认。考察了水合肼用量对苯甲酰肼产率的影响、不同溶剂对8-甲基-1-苯基-[1,2,4]三唑[4,3-a]喹啉产率的影响。结果表明,水合肼与苯甲酸乙酯摩尔比为2.1制备苯甲酰肼结果最佳,正丁醇作溶剂制备8-甲基-1-苯基-[1,2,4]三唑[4,3-a]喹啉效果更好。