Fischer-Tropsch合成钴基催化剂研究进展

综述了近年来钴基催化剂在费托合成反应中的研究进展.重点评述了钴源、负载量、载体、助剂、制备方法、焙烧和还原条件等因素在负载型钴基催化剂制备过程中对催化剂活性、选择性控制等方面的影响,概述了钴基催化剂在费托合成反应中的催化机理,并对今后催化剂的研究提出了一点建议.     

CO2电催化还原的分子活化机理研究进展

通过电催化将CO2还原为碳氢化合物燃料被认为是最具吸引力的策略之一.CO2的分子活化作为电催化还原过程的第一步,其对反应产物的选择性具有重要影响.深入理解二氧化碳分子在催化剂表面的初始活化对C1产物选择性及碳碳偶联生成C2产物的分子机理具有重要的科学意义.本文的目的不是详尽无遗的介绍CO2电催化还原的所有方面,而是有选...     

变压吸附分离CO技术及其在羰基合成工业中的应用

简述了不同吸附分离CO技术的特点,介绍了变压吸附分离CO技术的原理和工艺现状以及羰基合成工业中分离CO技术的选择.     

氧化亚钴表面CO活化解离反应机理的DFT计算

本文使用密度泛函理论计算在原子尺度上研究了氧化亚钴表面合成气(H₂+CO)的吸附情况以及CO的H辅助活化解离过程。对氧化亚钴的表面几何结构及其表面CO活化的可能反应机理进行了系统研究。吸附计算结果表明相比于Co O的三个晶面,金属Co(10-11)有着对CO、H和表面CH_x物种更强的吸附;反应机理的计算结果表明当CO吸附在Co O(200)表面后可以通过H辅助路径进行活化解离,微观动力学结果揭示了CO解离过程中表面物种的覆盖度。本文为进一步研究钴基费托合成催化剂的催化性能提供了理论依据。     

碘仿电解合成的机理研究

采用循环伏安法分别研究了铂电极在 0 .1 mol· L- 1 Na2 CO3+0 .0 5mol· L - 1 KI,0 .1 mol· L - 1Na2 CO3+0 .0 5 mol· L- 1 KI+0 .5mol· L- 1 乙醇 ,0 .1 mol· L- 1 Na2 CO3+0 .0 5 mol· L- 1 KI+0 .5 mol· L- 1丙酮溶液中的电化学行为 ,发现含 I- 体系的阳极氧化反应十分复杂 ,除了 I- 被电氧化为 I2 外 ,同时还发生生成 IO3- 等含碘高价化合物的电氧化反应 ,此外电氧化反应过程中还存在多个后续化学反应 ;电化学阴极还原反应则较为简单。中间产物 IO-的作用非常关键 ,IO-攻击甲基酮中 - CH3与 >C=O之间的 C- C键而生成碘仿 ,碘仿电解合成反应中存在着复杂的竟争反应现象。通过循环伏安曲线分析还发现电极过程的控制步骤并非为简单的传质步骤     

CO2活化对含铁沥青基炭球中孔形成的影响

研究了含铁沥青基炭球在ＣＯ２中的活化反应,结果表明,在９００℃下含铁沥青基炭球在ＣＯ２中的活化反应速度比水蒸气中的活化反应速度慢．在活化收率相近的情况下,经ＣＯ２活化所得的沥青基球状活性炭比水蒸气活化所得的沥青基球状活性炭中孔比例高．随ＣＯ２活化时间的延长,所得沥青基球状活性炭的中孔孔径变大．高温短时间的ＣＯ２活化更有利于所得沥青基球状活性炭中孔比例的提高．     

氧化羰基化合成碳酸二苯酯催化反应机理的探讨

苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯（DPC）是目前合成DPC最有发展前途的方法之一。深入了解其反应机理,对催化体系的开发以及工艺条件的优化具有重要的理论指导意义。本文对近年来氧化羰基化一步合成碳酸二苯酯的各类催化反应体系的反应机理进行了综述．指出CO的活化是该反应的关键步骤,文中论述了CO的活化机理及过渡金属催化剂的催化作用．为进一步的研究工作提供理论参考。     

KOH活化与CO2活化的ACF的孔结构

以KOH和CO2为活化剂分别制备了粘胶基活性炭纤维，并用77K氮吸附进行了孔结构表征。结果表明：两种活化方法制备的样品都是以微孔为主的多孔材料，但孔径分布有所不同，KOH活化的样品具有更窄的孔径分布。     

气相色谱法分析合成苯乙酸用CO气体

介绍有关气相色谱法对合成苯乙酸用CO气体的分析测试，探讨了减小该测定误差的方法。     

F-T合成反应机理的研究

对F-T合成反应机理的发展过程,应用范围及研究前景进行了系统综述,着重总结了近期提出的机理模型,讨论了各种反应机理的合理性和欠缺处,并分析了链引发,链增长和链终止在反应机理中的作用,列举了支持各反应机理的直接实验事实。     

费托法合成液体燃料关键技术研究进展

综述了近年来费托合成液体燃料关键技术的研究进展,从催化剂、动力学机理和反应器方面进行了阐述.     

无梯度反应器中沉淀铁催化剂FT合成反应研究

在转篮式无梯度反应器中对喷雾干燥沉淀铁催化剂进行了 Fischer- Tropsch( FT)合成反应研究 .结果表明 :反应温度对 C1～C2 烷烃生成速率的影响比对 C3 ～ C4烷烃的大 ,对 C3 ～ C4烯烃生成速率的影响比对 C3 ～ C4烷烃的大 ;H2 /CO进料比对 C3 ～ C4烷烃和 C2 ～ C4稀烃的作用是先促进后抑制 ;提高反应压力对 C1～ C4烷烃和 C2 ～ C4烯烃的生成具有促进作用 .产品的烃分布为典型的双α分布 ,交点在 C6,α1为 0 .5 5 ,α2 为 0 .89     

喷雾干燥铁催化剂F-T合成反应的研究

采用转环式无梯度反应器对沉淀 -喷雾干燥技术相结合制备的 Fe- Cu- K- Si O2 催化剂在反应温度 2 5 0℃～ 2 80℃ ,压力 0 .5 MPa～ 1 .5 MPa,H2 /CO比 0 .1 9～ 1 .35和原料气空速 1 0 0 0h-1～ 2 5 0 0 h-1的条件下对 Fisher- Tropsch合成反应性能进行了考察 .结果表明 ,该催化剂具有较高的 F- T反应活性和水煤气交换 ( WGS)反应活性 ,产物烃分布显示出高的烯烃选择性 ,说明该条件有利于初级烯烃的脱附和低碳烃的生成 ,一定程度上减少了烯烃再吸附的链增长反应 .还考察了各种反应条件对产物碳数分布的影响 ,并观察到了运行过程中催化剂较低的失活速率 .     

F—T合成产物分布的数理统计处理

F-T合成是一结构敏感的表面聚合反应,其产物分布比较复杂,许多模型只能近似地描述F-T合成反应的产物分布规律。本文系统总结了近几年用数理统计法对F-T合成产物分布的处理结果,这些方法的共同假设是F-T合成的三类主要产物——烷烃、烯烃和含氧有机物——是经由同一中间体形成的,只是链终止的方式不同。详细介绍了T-W模型和Basini模型,以及对ASF分布的深入分析。     

A PROBABILISTIC MODEL OF THE FISCHER-TROPSCH SYNTHESIS IN A FLOW REACTOR

The Fischer-Tropsch synthesis is usually carried out in flow reactors, such as fluidized-bed and bubble column slurry reactors. The nature of multiphase flow together with the well-known random nature of chemical reactions renders the performances of such flow reactors stochastic. In this work, stochastic processes, more specifically continuous time Markov chains, are employed for analyzing and modeling both the dispersive mixing and chemical kinetics in a flow reactor for the Fischer-Tropsch synthesis. The model predicts the distributions of products inside as well as outside the reactor at any time Under a steady state operation, the model gives rise to the Flory equation. Other results include expressions for predicting the mole fraction of chains with j carbon atoms inside and outside the reactor. This approach can be applied to both time homogeneous and heterogeneous processes.     

F—T合成反应产物分布的研究进展

F-T合成的反应产物主要为不同碳数的直链烃和含氧有机物,这些产物的分布随反应条件和催化体系的不同而变化,本文总结了F-T合成产物分布的主要模型——ASF分布,“双α”分布和自由链增长几率模型等。综述了H_2/CO比,反应温度对链增长几率α的影响以及初级产物烯烃的插入反应对产物分布的影响。     

HYDRODYNAMIC STUDIES IN FISCHER-TROPSCH DERIVED WAXES IN A BUBBLE COLUMN

Gas hold-up and Sauter mean bubble diameter measurements were made in a 0.051 m diameter by 3 m long glass bubble column in the system, nitrogen-molten wax, with three different waxes (paraffin wax FT-300, Sasol's Arge wax and Mobil's reactor wax). Paraffin wax has a tendency to foam and gas hold-up is a strong function of gas distributor type, temperature and start-up procedure, whereas the reactor waxes do not foam and are much less affected by these variables, In experiments at 265°C with a 1.85 mm single hole orifice plate distributor the gas hold-ups were nearly the same for all three waxes. However, significant differences in Sauter mean bubble diameters were obtained in experiments with different waxes; FT-300 wax produced the smallest Sauter mean bubble diameters whereas Mobil's reactor wax produced the largest bubbles. Addition of 1-octadecanol and octadecanoic acid (up to 10wt%) to the FT-300 paraffin wax caused an increase in gas hold-up and a delay in the foam break-up in runs at 265°C with the 1.85 mm orifice plate distributor.     

助剂在钴基催化剂F-T合成重质烃反应中的应用

煤 /天然气经合成气生产洁净二次能源和化学品将在本世纪初成为重要的能源化过程 .在新的过程观念 ( SMDS法 )中 ,新型钴基催化剂的制备是 F- T合成重质烃反应中的关键问题 ,其中助剂可以对催化剂的活性和选择性进行调变 .概述了专利中常用的助剂如金属钌、氧化锆、氧化镧对钴基催化剂 F- T反应性能的影响及作用机制 ,指出添加适当的助剂可以在不影响催化剂的F- T反应活性的前提下 ,提高产物的长链烃 ( C5 )选择性 .     

场激活燃烧合成碳化钨和碳化钨钴反应机理

在场激活下燃烧合成碳化钨和碳化钨-钴复合材料，采用燃烧过程中切断电场的方法，得到了一系列不同相组成的燃烧产物，通过对样品从反应物端到产物端形貌和相组成的分析,研究了场激活下钨碳燃烧反应机制，WC的形成是通过钨碳之间的固-固反应进行的，首先生成W2C，然后再形成WC，W2C是反应的中间相。金属钴产生液相，促进了W2C的形成和W2C向WC的转化并与W和W2C作用形成WxCyCoz类化合物。