器外预硫化加氢催化剂的研究

不同的硫化剂与催化剂混合制备器外预硫化加氢催化剂,以考察催化剂的集中放热现象和集中耗氢现象。结果表明:200℃左右氮气氛围的条件下催化剂中的活性组分与硫化剂结合生成有机氧硫化物。适当比例混合的硫化剂与催化剂制成的器外预硫化催化剂,能有效的缓解集中放热和集中耗氢现象;有效的避免了床层飞温和氢气压力骤降问题。并且制成的器外预硫化催化剂拥有很高的持硫率和活性。     

器外预硫化加氢催化剂放热研究

将氧化态NiMo/Al2O3加氢催化剂器外预硫化,然后使用TA-MS、HPDSC、XRD进行表征,以考察催化剂在惰性气体下的放热行为及组分相应的变化.结果表明,硫化剂与催化剂中的活性组分在惰性气体氛围加热的条件下结合成有机金属氧硫化物,适当提高加热温度能显著提高器外预硫化催化剂的活性和持硫率.但温度过高,有机金属氧硫化物分解,催化剂的活性降低.有机金属氧硫化物的生成是器外预硫化效果的关键,本实验制备的器外预硫化催化剂具有良好的活性.     

焦炉煤气加氢脱硫催化剂器外预硫化

探讨了焦炉煤气加氢脱硫催化剂器外预硫化的方法,研究了硫化剂加入量以及预硫化浸渍温度、浸渍时间、浸渍压力等硫化条件对催化剂活性的影响,同时对预硫化催化剂的稳定性能进行考察。结果表明,以单质硫和有机多硫化物的混合物溶于馏分油中制成的混合硫化物作为硫化剂,在温度140℃和压力1. 0 MPa的条件下,将焦炉煤气加氢脱硫催化剂浸渍2 h所制备的器外预硫化型催化剂活性优于传统的器内预硫化的催化剂,且催化剂性能稳定。     

器外预硫化耐硫变换催化剂的研制

探讨了器外预硫化耐硫变换催化剂的制备方法,研究了不同硫化剂以及硫化剂的加入方式、浸渍方法、硫化温度和时间对催化剂活性的影响,同时考察了该催化剂的储存性能。结果表明,以本实验采用的单质硫、有机多硫化物A和助剂K2溶于溶剂D1作为硫化剂,并在120℃时以共浸法浸渍4h制备的器外预硫化耐硫变换催化剂,在密闭条件下储存性能较为稳定,活性优于传统的固定床硫化的催化剂。     

器外预硫化型加氢催化剂的制备与性能研究

以Ni和Mo为活性组分,Al2O3为载体,制备了氧化型Ni-Mo/Al2O3催化剂O-1,在此基础上,以自制的水溶性复合硫化物为硫化剂,制备了器外预硫化型Ni-Mo/Al2O3催化剂S-1,通过BET、XRD和HRTEM等手段对2种催化剂的物化性质做了表征,并对比考察了催化剂对劣质石脑油加氢脱硫脱氮的性能。结果表明：器外预硫化型催化剂对劣质石脑油加氢脱硫脱氮的性能与氧化型催化剂接近,其加氢石脑油产品的硫氮含量均低于0.5 μg/g,这说明采用水溶性复合硫化物为硫化剂可以对氧化型催化剂进行有效地器外预硫化。     

加氢催化剂器外预硫化技术研究

近年来,随着加氢催化剂器外预硫化技术的发展,硫化剂及硫化剂负载工艺条件的研究不断深入。本研究采用一步浸渍法,重点考察了硫化剂加入量、浸渍温度、浸渍时间对加氢催化剂浸渍效果的影响,优化出与器内硫化催化剂活性至少相当的器外预硫化技术的工艺条件。     

加氢催化剂器外预硫化技术

简述了器外预硫化技术的优点,介绍了加氢催化剂器外预硫化技术的发展历程,并以浙江某化学公司采用的抚研院开发的FRIPP EPRES器外预硫化型催化剂一次开车成功的工业应用说明,器外预硫化技术可以消除开工过程中硫化剂对人体健康、安全的危害以及对环境的污染,减少装置污油排放,简化炼油装置的开工过程,大大降低开工成本。此项新技术具有良好的推广前景。     

加氢催化剂器外预硫化技术现状

介绍了现有加氢催化剂器外预硫化的技术路线、制备器外预硫化催化剂时所使用硫化剂的特点及研究器外预硫化技术时所需要重点考虑的问题。     

固体硫化剂在工业中的应用（上）

探讨了固体硫化剂应用于裂硫汽油加氢装置二段催化剂预硫化新工艺，介绍了固体硫化剂的预硫化机理及工艺流程。     

加氢催化剂器外预硫化技术现状

概述了加氢催化剂的预硫化方法的基本原理,介绍了采用不同硫化剂的预硫化技术现状及国内器外预硫化技术的研究现状。指出器外预硫化将不断取代器内预硫化,表明未来开发预硫化催化剂的研究方向和重点。     

炼油厂液化气脱硫醇副产二硫化物废液的利用

炼油厂液化气脱硫醇过程副产的二硫化物废液是一种环境污染物,目前还没有理想的处理方法,本文采用蒸馏方法把该废液制备出一种混合硫化剂,该硫化剂的整体分解温度不高于230℃,对加氢催化剂的硫化效果与纯二甲基二硫相当,可代替纯二甲基二硫作加氢催化剂的预硫化剂使用。     

加氢催化剂膨胀床器外预硫化工艺研究

采用膨胀床对加氢催化剂进行了器外预硫化研究。研究了预硫化工艺条件对加氢催化剂硫化度α的影响。结果表明,α随着硫化温度的增加而增加,但是,烯烃加氢活性在370 ℃时出现最大值。吡啶-TPD表征结果证明,硫化温度高,催化剂的酸性强,而酸性影响催化剂加氢活性。对膨胀床和器内CS₂硫化两种方法预硫化的催化剂进行烯烃加氢活性对比,发现膨胀床器外预硫化催化剂α值高、加氢活性好。器外预硫化的适宜工艺条件:硫化时间10 t₀,硫化温度370 ℃,床层膨胀率12％。硫化和还原同时进行的催化剂活性高。     

预硫化加氢催化剂膨胀床钝化工艺研究

研究了预硫化催化剂膨胀床钝化工艺条件对催化剂加氢（HYD）活性和硫化度的影响。对钝化后的催化剂进行了ONU自热测试和XRD、DTA、BET等表征。结果表明,预硫化后催化剂需要经过钝化处理;反应温度、O₂浓度、反应时间及膨胀率是影响钝化效果的主要因素。     

Effect of sulfidation process on catalytic performance over unsupported Ni-Mo-W hydrotreating catalysts

Oxidic unsupported Ni-Mo-W catalysts were chosen to elucidate the effect of sulfidation conditions on the catalytic performance. The catalysts were sulfided in situ by using dimethyl sulfide as sulfiding agent. The relationships between the time needed for sulfidation and the sulfiding conditions were studied by GC-analysis method. Straight-run gas oil with high sulfur and nitrogen content was used to evaluate the hydrotreating performance. The oxidic catalyst precursors and sulfided catalysts were characterized by X-ray diffraction (XRD), high-resolution transmission electron microscopy (HRTEM), and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). With increasing sulfiding liquid hourly space velocity (LHSV) of the sulfiding agent, the reaction time necessary for the sulfidation decreased, while the activity of the catalyst increased significantly. The higher catalytic activity might be due to the MoS₂/WS₂ slabs with shorter length and higher stacking number, which might contribute to the catalyst with more active sites. Sulfiding at 330 °C took the longest sulfidation time, while the catalytic activity was also the highest after sulfiding at this temperature. Furthermore, within a certain range, the sulfidation pressure had no evident effect on the catalytic behavior or activity. The purpose of this work was to provide a basis for actual production and a reference for further research.     

模拟酸性气预硫化加氢催化剂工艺研究

在常压下采用固定床反应器,研究了以H2S,H2,N2,CO2气体模拟炼油厂酸性气为硫化介质,对加氢催化剂进行器外预硫化;考察了硫化温度、硫化时间、空速、模拟气组成等因素对催化剂硫化效果的影响.用裂解汽油一段加氢油为原料,对催化剂进行高压微反活性评价.实验结果表明:以模拟酸性气为硫化介质对加氢催化剂进行器外预硫化是可行的...     

钼/活性炭渣油加氢催化剂的硫化

钼/活性炭催化剂是一种新型渣油加氢催化剂,其硫化效果直接决定着催化剂的活性和稳定性。实验考察了硫化条件对钼/活性炭催化剂（Mo/AC）硫化度的影响,运用X射线衍射（XRD）、X射线光电子能谱（XPS）、扫描电子显微镜（SEM）和透射电镜（TEM）等手段对硫化态催化剂进行了表征。结果表明,以二硫化碳为硫化剂,正十六烷为硫化介质,在硫化温度350 ℃,硫化时间3 h,氢气初压6 MPa条件下催化剂硫化度为85%,活性相MoS2堆垛结构为4～6层,晶片长度为6～10 nm,分布比较均匀,具有良好的加氢活性。     

有机硫化剂研究进展

加氢催化剂的预硫化处理是催化加氢工艺必不可少的环节,硫化剂的性能优劣对此过程有重要影响。比较了无机硫化剂、固体硫化剂和有机硫化剂,指出有机硫化剂因具有毒性较低、分解温度宽和油溶性好等优势而被广泛应用,列举几种工业常用的有机硫化剂,并评述其合成工艺。根据有机二硫或多硫化物中烃基的来源,有机硫化剂合成主要有以烯烃、单质硫和硫化氢为原料、以烯烃与单质硫为原料、以烯烃与卤化硫为原料、以硫醇和单质硫为原料及以烷基化试剂、硫和硫化钠或硫脲为原料等5种合成路线,详细介绍各种不同合成路线的反应机理、反应条件、难易程度、突出优势、存在不足和工业应用情况,以烷基化试剂、硫和硫化钠或硫脲为原料的合成路线因转化率高及反应条件温和而逐渐成为制备有机硫化剂的重要方法。此外,多种有机硫化剂的混合使用可以弥补单一有机硫化剂的不足,利用廉价和富含烯烃的催化裂化汽油以及单质硫为原料合成混合有机多硫化物将是今后研究的重要趋势和主要发展方向,应用前景广阔。     

Heat transfer and temperature profiles in flow-through catalytic membrane reactors

In flow-through membrane reactors, a porous membrane is used as a microstructured catalyst support, which provides for an intensive contact between reactants and catalyst. When performing exothermal gas phase reactions, large temperature differences between feed and permeate side are observed. This work systematically derives an axial temperature profile inside the inaccessible membrane pores by combining a one-dimensional reactor model of mass and energy balances with experimental measurements of reactor temperatures and conversion, applying ethene hydrogenation as a model reaction. It is shown, that the anodized membrane reactor can be regarded as isothermal under any operating conditions and the heat transfer mechanisms inside the membrane prove to be irrelevant for the resulting membrane temperature. By applying the derived heat transfer model to the performed ethene hydrogenation experiments, the reactor temperature can be predicted satisfactorily in the whole range of performed experiments.     

器外再生重整催化剂3932/3933开工技术的首次应用

介绍了重整催化剂3932/3933器外再生后的工业使用情况,包括各个工序操作指标和过程。最终干燥温度为450 ℃,系统中控制的最终氧含量为16%;还原控制升温速率20～30 ℃·h^－1,还原最高温度480 ℃。硫化以二甲基二硫为硫化剂。半再生重整装置的处理能力为300 kt·a^－1。重整催化剂经过干燥、还原和硫化后投入工业应用,汽油产品质量符合设计要求,通过博士实验,腐蚀等级1a,研究法辛烷值为92。重整装置运行平稳。