黑索今在丙酮-水混合溶剂中介稳区的测定及关联

采用溶析结晶法测定了黑索今在纯丙酮以及丙酮与水混合溶剂中的溶解度与超溶解度,得到了黑索今结晶介稳区。用Apelblat经验方程模拟了黑索今在纯丙酮中溶解特性,用（CNIBS）/Redlich-Kister方程模拟了黑索今在丙酮和水体系中溶解特性,模拟精度均在99%以上。     

乙醇-水混合溶剂中5′-尿苷酸二钠的结晶介稳区

采用双光路激光法,在293.2～318.2 K温度范围内,研究了5′-尿苷酸二钠在不同比例乙醇-水混合溶剂中的溶解与超溶解特性,得到了5′-尿苷酸二钠的结晶介稳区。采用λh方程关联了4个体系的溶解度数据,进而分别求得各体系下的混合焓和结晶焓。同时,探讨了搅拌转速、pH值和钠离子浓度对结晶介稳区的影响。实验结果表明,与温度相比较,乙醇质量分数是影响溶解度和超溶解度的主要因素;随乙醇质量分数的增大,5′-尿苷酸二钠的溶解度和超溶解度显著减小;在相同条件下,溶液pH值和钠离子浓度的升高,以及搅拌转速的降低均会增大5′-尿苷酸二钠结晶介稳区的宽度。     

氯化钠在乙二醇溶液中介稳区的研究

深水气田水合物抑制剂乙二醇再生脱一价盐理论主要基于负压闪蒸与沉降分离,为了使盐和乙二醇更好的分离,有必要对氯化钠在乙二醇溶液中的介稳区进行研究。文章采用激光法测定了不同温度下氯化钠在乙二醇溶液中结晶的溶解度和超溶解度,得到氯化钠在乙二醇溶液中结晶的介稳区,并拟合得到了氯化钠在乙二醇溶液中的溶解度和超溶解度方程。结果表明氯化钠在乙二醇溶液中的溶解度和超溶解度均随温度的升高而降低,结晶过程中将氯化钠初始浓度控制在3~3.5 g/100g乙二醇,将温度控制在135~140℃介稳区宽度比较适宜,可以取得较好的脱盐效果。     

乙醇-水体系中齐墩果酸的溶解度和反应结晶介稳区

用静态平衡法测定了肝炎辅助治疗药物齐墩果酸在温度293.15～338.15 K、pH 7～10、醇浓度50％～90％的乙醇-水中的溶解度.溶解度随着pH值、醇浓度和温度的升高而增大,三者影响程度依次减弱.pH 8～10内,溶解度随pH升高快速增大;只在pH 9～10内,溶解度随醇浓度升高显著增大;只在pH 9～10与醇...     

对羟基苯甘氨酸在水-丙酮-硫酸混合溶剂中的溶解度及介稳区

分别采用恒温溶解法和变温溶解法测定了对羟基苯甘氨酸在水-丙酮-硫酸混合溶剂中的溶解度曲线和超溶解度曲线,利用激光监视装置检测测定系统中晶体的消失和产生,实验温度范围约为303~323K。随着混合溶剂中水的增加,溶解度略有增加;酸度增加,溶解度有较大幅度的增加。用经验方程二次多项式关联溶解度与温度的关系,计算的溶解度和实验值符合良好。测得的超溶解度曲线与溶解度曲线基本平行,介稳区宽度以最大过冷度表示约为1.5~2.4K,温度升高时介稳区宽度略有减少。溶剂中水含量或硫酸含量增加将使介稳区宽度变小;降低搅拌速度使介稳区明显变宽。实验结果可应用于优先结晶法拆分对羟基苯甘氨酸。     

硼砂水溶液介稳区性质的研究

在一套计算机控制程序降温-激光自动检测晶体粒子出现的装置上,测定了硼砂水溶液于不同冷却速率下的介稳区宽度.考察了溶解于溶液中的微量正戊烷对溶解度和介稳区宽度的影响.根据理论模型,由实验数据获得了硼砂水溶液的真实成核级数n,及与最大过冷度相应的各成核特征值.     

磷酸二氢钾结晶介稳区性质研究

在磷酸二氢钾的生产中,为得到理想的晶体粒度及其分布,要求结晶在磷酸二氢钾水溶液的介稳区内进行,因此研究了不同温度、不同降温速率及不同搅拌速度下磷酸二氢钾水溶液的介稳区宽度,同时研究了铁离子杂质对磷酸二氢钾水溶液介稳区宽度的影响.结果表明:温度升高,介稳区宽度变窄;降温速率增大,介稳区宽度变宽;搅拌速度增大,介稳区宽度变窄,低温区变化幅度为2 ℃左右,高温区变化幅度小于1 ℃;铁离子的存在使介稳区宽度变宽,并得到介稳区宽度与铁离子质量分数的定量关系.     

醋酸钠介稳区的测定

溶液的介稳区是结晶的基础研究之一。利用静态法测定醋酸钠在水中不同温度下的溶解度,同时利用激光散射法测定醋酸钠在不同温度、搅拌速率、降温速率条件下的超溶解度,得到溶解度与超溶解度的曲线从而拟合出醋酸钠在水中溶解度和超溶解度的方程,确定介稳区范围。研究结果表明,醋酸钠的溶解度随着温度的升高而升高。在一定条件下,搅拌速率越大、温度越高、降温速率越快,介稳区宽度越窄。     

牛磺酸的溶解特性及其介稳区性质研究

通过测定牛磺酸的溶解度和过饱和度研究了牛磺酸的介稳区性质,并绘制了介稳区曲线,得到了牛磺酸的介稳区宽度.同时,还研究了降温速度和搅拌速度对介稳区宽度的影响,并推算出牛磺酸的成核级数.结果表明：牛磺酸在水溶液中的溶解度随着温度的升高而显著增大;其介稳区宽度随着饱和温度的增大而变窄;降温速度越快,介稳区宽度越宽;搅拌速度越快,介稳区宽度越窄.受降温速度和搅拌速度影响的成核级数与饱和温度几乎无关,成核级数分别为1.82和2.04.     

烟酸在水中的溶解度及介稳性质的研究

介稳区宽度(MSZW)是结晶过程设计的重要参数,为了得到高纯度大颗粒的烟酸晶体,应将结晶条件控制在介稳区内。测定烟酸在293.15—323.15 K下的溶解度,并用Apelblet经验方程关联,与实验值相比有较好的拟合效果,相对偏差在0.66%以下,平均偏差为0.27%;以溶解度数据为基础,计算了烟酸的溶解热力学参数。另外,通过聚焦光速反射测量(FBRM)技术测定烟酸的介稳区宽度,研究了降温速率、搅拌速率和晶种加入量对介稳区宽度的影响,研究发现,较小的降温速率、较大的搅拌速率以及加入晶种都会使介稳区宽度变窄;适当增大晶种数目,可以有效调节介稳区。溶解度及介稳区的测定,为生产过程工艺放大以及结晶器的设计提供数据支撑。     

缬沙坦在乙酸乙酯中的溶解度及介稳区

采用静态平衡法测定缬沙坦在乙酸乙酯中278.15~323.15K的溶解度数据,利用Modified Apelblat、NRTL和λh方程分别对溶解度数据进行了关联,并通过van't Hoff分析计算了缬沙坦在溶解过程中的热力学参数（焓变、熵变和吉布斯自由能）。结果表明,缬沙坦在乙酸乙酯中的溶解度随着温度升高而显著增大,3个模型均具有较好的关联性,平均相对偏差分别为1.03%、3.87%、1.72%,Modified Apelblat方程对溶解度数据关联的效果最好;缬沙坦在乙酸乙酯中的溶解过程为自发吸热熵驱动过程,焓变在溶解过程中对吉布斯自由能贡献较大。利用激光法测定了缬沙坦在乙酸乙酯中的超溶解度,研究了不同搅拌速率、降温速率对结晶介稳区的影响。结果表明,随饱和温度的升高,介稳区显著变宽;搅拌速率越小、降温速率越快,介稳区越宽,降温速率的影响相对较小。     

硫代苄基半胱氨酸结晶介稳区的测定及分析

考察了硫代苄基半胱氨酸(SBC)在不同的温度、pH值下的不同溶剂中的溶解度及SBC的结晶介稳区。并应用经典成核理论,计算得到固液界面张力σ,预测了SBC的结晶介稳区,理论计算值与实验数值非常相近,表明Mullin估算方法对于氨基酸类化合物结晶分离研究,仍有实际指导意义。     

降温速率对过硫酸铵结晶介稳区影响的研究

用电阻法测定过硫酸铵溶液的结晶介稳区宽度;采用不同的降温速率进行了过硫酸铵结晶热力学数据的测定,得到了过硫酸铵各个降温速率下的过饱和浓度曲线,从而得到了过硫酸铵结晶的介稳区宽度。结果表明:在相同的降温速率下,过硫酸铵的过饱和浓度随温度的升高而增大,在温度为40~50℃的范围内,过硫酸铵介稳区宽度明显增大;在不同的降温速率下,介稳区宽度总体最大的是降温速率为40℃/h。这为过硫酸铵工业结晶的生产提供了理论依据。     

七水氯化镧结晶介稳区的测定和初级成核分析

通过静态平衡法测定七水氯化镧在水中的溶解度，分别用Apelblat经验方程和λh方程对溶解度数据进行拟合与评估。利用激光散射法测定氯化镧水溶液冷却结晶的介稳区宽度，在推导出初级成核速率基础上，通过实验分析操作参数温度、搅拌和降温速率等对氯化镧冷却结晶介稳区宽度、成核级数的影响。结果表明，两个溶解度模型均能很好地拟合七水氯化镧在水中的溶解度；氯化镧的介稳区宽度比一般无机盐的要大很多，随着降温速率的增大和搅拌速率的减小而变宽，且成核级数的大小受温度的影响， 随温度的升高而变大。     

碳酸锂在水中的溶解度和超溶解度的测定及热力学分析

固体溶质在溶剂中的溶解度和超溶解度数值决定了结晶介稳区的宽度,而溶质结晶分离过程又是在介稳区中进行操作,因此固体溶质的溶解度和超溶解度在工业结晶中是很重要的基础数据。本文以碳酸锂为溶质,在标准压力条件和283.15~318.15K温度条件下,用重量分析法测定其在水中的溶解度;用激光动态法测定其在一定温度条件下在水中的超溶解度,从而得到碳酸锂在水溶液中的介稳区;结果显示,碳酸锂在水中的溶解度和超溶解度均随温度的升高而减小,介稳区宽度随温度的升高而变窄;其溶解度数据用Van't Hoff方程和修正的Apelblat方程进行了热力学关联计算,结果表明,两种热力学模型对碳酸锂在水中溶解度的关联效果都很好,其中Van't Hoff方程和修正的Apelblat方程的计算值与实验值的平均相对偏差分别为0.54%和0.20%。通过溶解热力学计算,得到碳酸锂在水中的溶解焓ΔH_d、熔解熵ΔS_d和溶液标准吉布斯自由能变ΔG_d,结果表明该溶解过程为放热熵减小的非自发过程,并且溶解熵变对溶解过程的影响较大。     

磷酸二氢铵结晶介稳区的研究

研究了不同温度、不同降温速率及不同搅拌速度下磷酸二氢铵（MAP）水溶液介稳区宽度,同时研究了杂质离子Mg^2＋,Fe^3＋,Al^3＋对MAP水溶液介稳区宽度的影响。介稳区宽度随温度升高和搅拌速度增大而变窄;随降温速率增大而变宽,且溶液结晶成核级数与饱和温度无关。Mg^2＋,Fe^3＋,Al^3＋等杂质离子的存在均使介稳区宽度变宽,Fe^3＋和Al^3＋对介稳区的影响都很大,Mg^2＋对其影响较小。在饱和温度为50℃、杂质质量分数为0.005%时,Fe^3＋使介稳区变宽2.3℃,Al^3＋使介稳区变宽1.1℃;Al^3＋质量分数为0.1%时,使介稳区变宽9.3℃。并得到介稳区宽度与铝离子质量分数的定量关系,为MAP工业结晶过程的控制提供理论依据。     

微尺度流动体系的介稳区测定方法及影响

针对之前团队提出的微尺度下流动体系介稳区宽度的测定方法提出了两点改进,测定了微尺度下磷酸二氢钾流动体系的介稳区宽度,探讨了介稳区宽度对微通道结晶过程的指导作用。研究结果表明,经过对搜索方式和调整进料温度的改进后,可提高测量的效率和准确性。磷酸二氢钾的介稳区宽度随体系流速和温度的增加而减小。当流速为0.026 m/s时,40 ℃和50 ℃磷酸二氢钾饱和溶液的介稳区宽度分别为1.8 ℃和0.4 ℃,介稳区宽度显著变窄。这一发现,对微通道反萃-结晶技术的操作调节具有重要的指导意义。此外,研究发现微通道中制备的硫酸钡和普鲁士蓝颗粒的粒径更小,这是由于介稳区宽度变小利于晶体成核而导致。     

芒硝真空蒸发冷却结晶介稳区宽度研究

提出了利用溴化锂溶液的强吸湿性,以硫酸钠溶液表面水蒸气压力与溴化锂溶液表面水蒸气压力之差为推动力,实现芒硝真空蒸发冷却结晶的方法。基于此方法研究了芒硝介稳区宽度,并用多元线性回归拟合得到了硫酸钠溶液的超溶解度曲线回归方程。实验结果表明：硫酸钠溶液质量分数为9%~24%,芒硝介稳区宽度随着硫酸钠溶液质量分数的增大呈现先变窄后变宽的趋势;提高结晶器的搅拌转速、增加吸收器内溴化锂溶液的浓度,皆使芒硝介稳区宽度变窄。该研究可为芒硝真空蒸发冷却结晶的工程设计提供参考。     

磷酸二氢钠结晶介稳区宽度的研究

溶液的介稳区宽度是结晶过程的基础研究之一。实验测定了纯磷酸二氢钠溶液在不同饱和温度下的介稳区宽度及25℃时含有杂质的磷酸二氢钠溶液的介稳区宽度,同时考察了pH值和降温速率对溶液介稳区宽度的影响。介稳区宽度的测定结果对指导磷酸二氢钠的结晶过程有参考价值。