甲醇-乙酸-丙酸多元体系汽液平衡

用新型泵式沸点仪测定了在100kPa下甲醇-乙酸、甲醇-丙酸、乙酸-丙酸3个二元体系以及甲醇-乙酸-丙酸三元系在不同液相组成时的沸点,并用间接法T-p-x(温度、压力和液相摩尔分数)推算了3个二元体系的汽相平衡组成。3个二元体系活度系数分别用Wilson模型、NRTL模型、Margules模型和van Laar模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度系数模型参数,同时,用这些模型参数来计算它们的汽相摩尔分数。所得的液相活度系数来计算3个二元体系的过量吉布斯自由能函数,且所研究的所有体系中各组分之间不存在共沸点。用3个二元体系Wilson模型参数对所测的三元体系数据进行关联,建立该系统汽液平衡的热力学模型并计算平衡时的汽相摩尔分数和泡点温度。由面积积分法检验这些模型参数计算的3个二元体系相平衡数据,得到很好的热力学一致性。     

水-丙酸二元体系汽液平衡的热力学性质

用新型泵式沸点仪测定了在101.325kPa下水-丙酸二元系在不同液相组成时的沸点,用过量自由焓函数Q,采用间接法由Tpx推算了水-丙酸二元系的汽相平衡组成y。汽相的非理想性用截至第二项的维里系数的状态方程求出汽相混合物中组分逸度系数。二元体系活度系数的关联分别用Wilson模型、NRTL模型、Margules模型和vanLaar模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度系数模型参数。用所得的液相活度系数来计算三个二元体系的过量吉布斯自由焓函数GE/RT。计算的泡点温度与实验测得的沸点温度吻合良好,由面积积分法检验这些模型参数计算的二元体系相平衡数据,得到很好的热力学一致性。     

水-乙酸二元体系汽液平衡的热力学性质分析

用新型泵式沸点仪测定了在101.325kPa下水-乙酸二元系在不同液相组成时的沸点,用过量自由能函数Q,采用间接法由Tpx推算了水-乙酸二元系的汽相平衡组成y。汽相的非理想性用截至第二项的维里系数的状态方程求出汽相混合物中组分逸度系数。二元体系活度系数的关联分别用Wilson模型、NRTL模型、Margules模型和vanLaar模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度系数模型参数。所得的液相活度系数来计算三个二元体系的过量吉布斯自由能函数GE/RT。计算的泡点温度与实验的所测得的沸点温度吻合良好,由面积积分法检验这些模型参数计算的二元体系相平衡数据得到很好的热力学一致性。     

二甲基硫醚-二硫化碳-甲醇体系等压汽液平衡

用泵式沸点仪测定了100 kPa下二甲基硫醚-二硫化碳、二甲基硫醚-甲醇2个二元系以及二甲基硫醚-二硫化碳-甲醇三元系在不同液相组成时的汽液平衡数据,用Wilson、NRTL、Margules和van Laar模型分别对2个二元系活度系数进行关联,用最小二乘法求出其液相活度系数模型参数,用这些模型参数来计算其汽相组成y,根据过量Gibbs自由能函数Q(GE/RT),采用间接法由Tpx推算了2个二元系的汽相平衡组成。用所得的液相活度系数计算2个二元系的过量吉布斯自由能函数GE/RT,并由2个二元系与三元系回归出二硫化碳-甲醇二元系的NRTL模型参数。用3个二元系NRTL模型参数对所测的三元系数据进行关联,建立三元系汽液平衡的热力学模型并计算平衡时的汽相组成y和泡点温度。分别由Herington法和McDermott-Ellis法对2个二元系和三元系进行热力学一致性检验,结果表明这些相平衡数据满足热力学一致性。     

二甲基硫醚-吡啶-N,N-二甲基乙酰胺体系汽液平衡关联和预测

在101.325 kPa下用沸点仪测定了二甲基硫醚-吡啶、二甲基硫醚-N,N-二甲基乙酰胺、吡啶-N,N-二甲基乙酰胺3个二元体系以及二甲基硫醚-吡啶-N,N-二甲基乙酰胺三元体系不同液相组成时的汽液平衡数据,3个二元体系活度因子分别用Wilson、NRTL、Margules、van Laar和UNIQUAC模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度因子模型参数,用这些模型参数计算它们的汽相组成。根据过量Gibbs自由能函数,采用间接法由Tpx预测了3个二元系的汽相平衡组成。用所得的液相活度因子计算3个二元体系的过量Gibbs自由能。3个二元体系的Wilson、NRTL、Margules、van Laar和UNIQUAC模型参数分别对所测的三元体系数据进行关联,建立该系统汽液平衡的热力学模型并计算平衡时的汽相组成和泡点温度。分别由Herington法和McDermott-Ellis法对3个二元体系和三元体系进行热力学一致性检验,结果表明这些相平衡数据满足热力学一致性。     

Correlation and prediction for vapor-liquid equilibria of dimethyl sulfide-pyridine-N,N-dimethylacetamide muiticomponent system

在101.325 kPa下用沸点仪测定了二甲基硫醚-吡啶、二甲基硫醚-N,N-二甲基乙酰胺、吡啶-N,N-二甲基乙酰胺3个二元体系以及二甲基硫醚-吡啶-N,N-二甲基乙酰胺三元体系不同液相组成时的汽液平衡数据,3个二元体系活度因子分别用Wilson、NRTL、Margules、van Laar和UNIQUAC模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度因子模型参数,用这些模型参数计算它们的汽相组成.根据过量Gibbs自由能函数,采用间接法由Tpx预测了3个二元系的汽相平衡组成.用所得的液相活度因子计算3个二元体系的过量Gibbs自由能.3个二元体系的Wilson、NRTL、Margules、van Laar和UNIQUAC模型参数分别对所测的三元体系数据进行关联,建立该系统汽液平衡的热力学模型并计算平衡时的汽相组成和泡点温度.分别由Herington法和McDermott-Ellis法对3个二元体系和三元体系进行热力学一致性检验,结果表明这些相平衡数据满足热力学一致性.     

甲基二氯硅烷+甲基三氯硅烷+二甲基二氯硅烷+苯多元系常压汽液平衡研究

卤代硅烷的相平衡数据为硅烷生产所需,而这方面的研究又较缺乏,尤其是甲基乙烯基二氯硅烷生产中所需的汽液相平衡数据尚未见报道.今用新型泵式沸点仪测定了常压(101.325 kPa)下甲基二氯硅烷 甲基三氯硅烷 二甲基二氯硅烷 苯四元系及其四个三元体系和六个二元体系在不同液相组成时的泡点.由所测的二元系数据,用过量自由焓Q函数间接法推算了与之平衡的汽相组成.再用最小二乘法求出二元体系的最佳配偶液相活度系数模型参数.所得的六组最佳二元系Wilson模型参数符合热力学一致性,并用于该体系三元和四元系汽液相平衡数据的预测,将计算的泡点与实验测得的泡点作了比较,其拟合精度良好,关联结果令人满意,硅烷二元系、多元系的热力学模型及VLE数据可为该体系的分离设计提供必要的理论依据.     

甲基叔丁基醚-甲醇-二甲基亚砜三元气液平衡数据测定与关联

在101.325 kPa下,用气液平衡装置测定了甲基叔丁基醚-甲醇、甲醇-二甲基亚砜、甲基叔丁基醚-二甲基亚砜和甲基叔丁基醚-甲醇-二甲基亚砜四种体系在不同气液相组成时的沸点。二元体系活度系数分别用Wilson模型和NRTL模型进行关联,用最小二乘法求出了三个二元体系模型参数并用这些参数来计算了气相组成y与泡点温度T。由面积积分法检验二元体系相平衡数据得到很好的热力学一致性。用Wilson模型和NRTL模型参数分别对三元体系数据进行关联,计算气相组成及泡点温度,计算结果与实验数据吻合较好,表明文中所用的模型适于甲基叔丁基醚-甲醇-二甲基亚砜体系。     

甲胺与水多元系常压汽液平衡研究

用新型泵式沸点仪测定了常压下一甲胺-二甲胺-三甲胺-水四元系在不同液相组成时的沸点;由所测的甲胺-水二元系数据,用过量自由焓Q函数间接法推算了与之平衡的汽相组成,再用最小二乘法求出甲胺与水间二元体系的液相活度系数模型参数：甲胺与甲胺间二元体系的液相活度系数模型参数则通过拟合它们与水构成的三元系获取;由所得的最佳二元系参数用于该体系四元系汽液相平衡数据的预测,将计算的泡点与实验测得的沸点作了比较,结果表明两者吻合良好。     

甲醇-乙酸异戊酯、碳酸二甲酯-乙酸异戊酯和甲醇-1,2-丙二醇汽液平衡数据的测定与关联

在Ｅｌｌｉｓ平衡蒸馏器中测定了１０１．３２５ｋＰａ下甲醇（１）－乙酸异戊酯（２）、碳酸二甲酯（１）－乙酸异戊酯（２）和甲醇（１）－１,２－丙二醇（２）三对二元系的汽液相平衡数据。采用统计学方法对实验数据进行了热力学一致性校验。用改进的Ｐｅｎｇ－Ｒｏｂｉｎｓｏｎ状态方程计算汽相的逸度系数,液相活度系数用Ｗｉｌｓｏｎ和ＮＲＴＬ模型计算,对实验数据进行了关联。     

缔合体系汽-液相平衡的研究(Ⅱ)——三元缔合体系汽-液相平衡的研究

本文提出了多元缔合体系汽-液相平衡的热力学模型,并用其计算了缔合体系水-甲酸-乙酸、水-乙酸-丙酸、水-甲酸-丙酸及甲酸-乙酸-丙酸在760mmHg下的实验液相活度系数。活度系数的计算值由Wilson方程或McCann方程给出。由相应二元体系的汽-液相平衡数据对三元体系的沸点及汽相组成进行了预测。结果表明,预测值能较好地同实验数据相吻合。     

甲基三氯硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷、甲苯的二元及三元体系等压汽液平衡

引　言甲基乙烯基二氯硅烷是重要的有机硅单体和硅烷偶联剂 ,在硅橡胶、涂料、印染、化妆品等领域有着广泛的应用 .在合成甲基乙烯基二氯硅烷的过程中 ,甲苯作为均相催化剂的载体以及反应的媒介体循环使用 ,甲基三氯硅烷是副产物 ,在分离过程的设计中需要有关甲基三氯硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷、甲苯体系的汽液平衡数据 ,此前文献尚未见报道 .为了满足过程开发与工程设计的需要 ,本研究测定了甲基三氯硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷和甲苯三元体系及其 3个二元体系的相平衡数据 ,并进行了热力学关联 .1　实验部分1 1　试　剂甲基三氯硅烷 :江西蓝…     

甲基二氯硅烷-甲基三氯硅烷-甲苯三元体系等压汽液平衡

In this paper, the boiling points of methyldichlorosilane-methyltrichlorosilane-toluene system and of the three binary systems are determined at 101.3 kPa with a new type of magnetic pump-ebulliometer.The VLE data of the three binary systems, respectively,are correlated with the Margules, van Laar, Wilson, and NRTL equations. The equilibrium composition of the vapor phase of three binary systems are calculated from TPX by indirect method. Activity coefficients are calculated after accounting for the nonideality of the vapor phase. The model parameters of liquid activity coefficient are correlated by the least square method. The vapor pressure of the pure components are obtained by using Antoine constants from the literature. The VLE data of ternary system are predicted by the Wilson equation. The calculated boiling points show good agreement with the experimental data.     

Calculation of infinite dilution activity coefficients by the NRTL and UNIQUAC models

Infinite dilution activity coefficients have been calculated for 42 binary systems using the NRTL and UNIQUAC models. Temperature dependent parameters of the models are used in the calculations. These parameters have been estimated by using excess Gibbs free energy and enthalpy of mixing data simultaneously. The calculated values are compared with experimental infinite dilution activity coefficients obtained by extrapolation of vapor-liquid equilibrium (VLE) data published in the literature. The agreement between the calculated and experimental values is poor for highly nonideal system. The selection of the best model is difficult and may be system dependent.