LC-MS/MS法测定水基胶中的3种异噻唑啉酮类防腐剂

建立了测定水基胶中3 种异噻唑啉酮的液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)方法。水基胶样品经水萃取、离心后进行LCMS/MS 分析,内标法定量。结果表明:MI、CMI 在浓度范围2.5~250 ng/mL、BIT 在浓度范围5~500 ng/mL 内,线性关系良好(R2 ≥ 0.9996),3 个加标水平的加标回收率在96.3%~109.6% 之间,平均相对标准偏差(RSD)在1.5%~6.7% 之间,方法的检出限(LOD)和定量限(LOQ)分别为0.011~0.015 mg/kg 和0.035~0.051 mg/kg。该方法适用于水基胶中MI、CMI、BIT 的快速测定。      

高压液相色谱-线性离子阱串联质谱法测定红葡萄酒中多菌灵和甲基硫菌灵

目的 建立红葡萄酒中多菌灵和甲基硫菌灵残留的高压液相色谱-串联线性离子阱质谱(HPLC-LIT-MS/MS)检测方法。方法 样品经过乙腈提取, 在梯度洗脱程序下经CAPCELL PAK CR 1:20色谱柱分离后, 采用HPLC-LIT-MS/MS, 在二级质谱选择反应监测(SRM)模式进行测定。结果 红葡萄酒中多菌灵和甲基硫菌灵添加水平为10、20、50 μg/L时, 平均回收率分别为82.5%~103.1%和93.7%~115.2%。检出限(LODs)分别为0.063 μg/L和0.019 μg/L, 定量限(LOQs)分别为0.125 μg/L和0.075 μg/L。结论 该方法快速简便, 灵敏度高, 准确度和精密度均满足痕量分析要求。     

异噻唑啉酮类抗菌整理剂的制备及应用

以丙烯酰胺、硫化钠、硫磺、碳酸氢钠、亚硫酸钠、硫酰氯、甲醛等化合物为原料,通过四步反应合成了两种异噻唑啉酮类抗菌整理剂(产物1、产物2).结果表明:当产物1和产物2用量分别为0.8 g/L和0.6 g/L时,整理后织物对大肠杆菌及金黄色葡萄球菌的抗菌率达到100.00%;二者用量分别为0.6 g/L和0.2 g/L时防霉效果均能达到0级,且具有优良的耐洗性(经50次水洗后,抗菌率仍能达到90.00%以上;防霉性能仍能达到1级).研究了采用2D树脂作为交联剂情况下,不同用量抗菌整理剂整理后织物的抗菌、防霉效果和耐洗性能.物理机械性能测试表明,整理前后织物的白度、顶破强力变化不大.整理后织物游离甲醛含量均符合国家强制性标准<纺织品甲醛含量的限定>要求.     

塑料管材中的三甲基氯化锡的污染状况分析

目的 建立超高效液相色谱-串联质谱法(ultra performance liquid chromatography-mass spectrometry, UPLC-MS/MS)测定塑料管材中三甲基氯化锡(trimethyltin chloride, TMT)含量的分析方法并分析其污染状况。方法 使用乙酸乙酯对塑料样品中的TMT进行提取, 提取液经氮气吹干后, 以甲醇水溶液复溶并过膜处理。经C18色谱柱完成分离, 在串联质谱仪上采用多反应监测正离子模式测定三甲基氯化锡, 外标法定量。结果 三甲基氯化锡的浓度在1.0~100.0 μg/L范围内, 线性关系良好(相关系数r=0.9999), 检出限0.2 μg/L。添加三甲基氯化锡浓度分别为2.0、10.0、50.0 μg/L时测定结果的标准偏差(relative standard deviation, RSD)小于7.0%, 加标回收率为86.5%~93.4%。结论 本方法检测结果准确, 重现性较好, 适用于对塑料管材中污染物三甲基氯化锡的检测。     

皮革制品中异噻唑啉酮防腐剂的快速测定

建立了超高效液相色谱快速测定皮革中2-甲基异噻唑啉-3-酮(MI)、5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮(CMI)和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(BI)3种防腐剂的方法。以甲醇为提取溶剂,40℃下超声提取25min,提取液经固相萃取柱净化后进行超高效液相色谱分析,外标法定量。方法的加标回收率在90%~98%之间,精密度RSD在0.7%~3%之间。MI、CMI、BI的检出限分别为0.05、0.10、0.02mg/kg,分析过程时间3min。对市售皮革制品进行了测试,部分样品中检出含有MI和CMI。     

液相色谱-串联质谱法测定饲料中3种异噻唑啉酮

建立了测定饲料中3种异噻唑啉酮的液相色谱-串联质谱检测方法。以甲醇为提取剂,超声法提取30min,离心后浓缩定容,上机检测。用Eclipse Plus C_(18)色谱柱进行分离,以30%甲醇和70%的去离子水为流动相,等梯度洗脱,采用多反应监测离子模式进行定性分析。方法回收率在75.8~102%,相对标准偏差为1.63%~5.75%。操作简单,测定结果准确,可用于饲料中异噻唑啉酮的检测。     

液相色谱-串质谱法测定大米中异噁唑草酮及代谢物残留量

目的建立大米中异噁唑草酮及代谢物残留量的液相色谱-串联质谱法测定方法。方法试样中残留的异噁唑草酮除草剂及代谢物用乙酸乙腈溶液(1:99,V:V)高速匀浆提取,提取液经N-丙基乙二胺(PSA)、十八烷基硅烷(ODS)净化,经色谱柱为ACQUITY UPLC BEH Phenyl分离和流动相为1.5%乙酸的乙酸铵(1mmol/L)-乙腈进行梯度洗脱,用配有大气压化学电离源(APCI)的液相色谱-串联质谱仪检测和确证。结果异噁唑草酮及代谢物在0.0025~1.000μg/m L浓度范围内呈现良好线性关系(r=0.9998~0.9999)。当样品加标浓度在5~200μg/kg范围内时,其样品加标平均回收率为70.2%~110.6%,相对标准偏差为7.38%~12.84%。异噁唑草酮及代谢物的最低检出限分别为10μg/kg、5μg/kg。结论本方法适用于大米中异噁唑草酮及代谢物残留的同时测定。     

高效液相色谱-串联质谱法测定蜂王浆中 红霉素及其代谢物

目的 建立蜂王浆中红霉素A、红霉素A烯醇醚、脱水红霉素A和N-脱甲基红霉素A的高效液相色谱-串联质谱检测方法。方法 以pH 6.0磷酸盐缓冲液为提取剂, 经HLB小柱净化富集后, 采用高效液相色谱-串联质谱仪分析。采用Agilent Polaris C18色谱柱(100 mm×2.0 mm, 5 μm), 以甲醇和0.1%甲酸为流动相, 质谱模式为电喷雾正离子监测。结果 该方法前处理简单, 线性范围为2.0~100 μg/L, 相关系数在0.99以上, 四种化合物的检出限和定量限分别为0.5 μg/kg和5.0 μg/kg。方法采用内标法定量, 回收率范围为70.0~118.1%, 相对标准偏差小于10%。结论 方法回收率稳定且重现性较好, 能够满足日常检测工作的需要。     

超高压液相色谱-串联质谱法测定腐竹、米线、年糕中的乌洛托品

目的 建立腐竹、米线、年糕中乌洛托品的超高压液相色谱-串联质谱分析方法。方法 样品经粉碎后, 用乙腈提取, MCX小柱净化, Waters ACQUITYTM UPLC BEH HILIC色谱柱分离, 最后在电喷雾正离子多反应监测模式下, 用超高压液相色谱-串联质谱仪进行分析。结果 乌洛托品在1.00～100.00 μg/L的范围内呈现良好的线性关系良好, 线性方程为Y=2391.11X+253.197, R2大于0.99。该方法检出限(S/N=3)和定量限(S/N=10)分别为0.30 μg/kg 和1.00 μg/kg。在1.00、10.00、50.00 μg/kg三个添加水平下, 乌洛托品平均回收率为82.0%～107.0%, 相对标准偏差为6.3%～15.6%。结论 该方法操作简便、检出限低, 能够满足腐竹、米线、年糕中乌洛托品检测的要求。     

高效液相色谱-串联质谱法检测玉米中磺草酮残留

目的 建立高效液相色谱-串联质谱法检测玉米中磺草酮的分析方法。方法 样品用乙腈超声提取20 min,经石墨化碳固相萃取柱净化,用乙腈+甲苯(3:1, V:V)洗脱,洗脱液于35 ℃水浴浓缩,用20% (V:V)甲醇水溶液(含0.1%甲酸)溶解定容,过0.22 μm亲水聚四氟乙烯(polytetrafluoroethylene, PTFE)微孔滤膜,采用高效液相色谱串联质谱仪进行检测。结果 磺草酮在1~200 μg/L质量浓度范围内线性关系良好,相关系数为0.9998;检出限为2 μg/kg,定量限为10 μg/kg;添加水平为0.01~0.05 mg/kg时,回收率范围为80.3%~108.6%,相对标准偏差为2.4%~4.4%。结论 该检测方法快速、简便,准确度和精密度均能满足日常监测的需求,能满足玉米中磺草酮批量检测的需要。     

Citrinin Determination in Red Fermented Rice Products by Optimized Extraction Method Coupled to Liquid Chromatography Tandem Mass Spectrometry (LC‐MS/MS)

A rapid and sensitive method was developed and validated for citrinin determination in red fermented rice products by liquid chromatography tandem mass spectrometry (LC‐MS/MS) under the selected reaction monitoring mode. Sample preparation was especially focused, and the quantitative methods of LC‐MS/MS and high‐performance liquid chromatography with fluorescence detection (HPLC‐FLD) were compared. In red fermented rice samples, the limit of detection was 1.0 μg/kg for LC‐MS/MS compared to 250 μg/kg for HPLC‐FLD, the limit of quantification was 3.0 μg/kg for LC‐MS/MS compared to 825 μg/kg for HPLC‐FLD. High correlation coefficient was obtained (R² = 0.999) within the linear range (0.1 to 100 μg/L) in the MS method. The recoveries ranging from 80.9% to 106.5% were obtained in different spiking concentrations. The average intra‐ and inter‐day accuracy ranged from 75.4% to 103.1%, and the intra‐ and inter‐day precisions were from 3.3% to 7.9%. The developed method was applied to 12 commercial red fermented rice products, and citrinin was found in 10 samples ranging from 0.14 to 44.24 mg/kg. Compared to traditional qualitative and quantitative methods, the newly developed LC‐MS/MS method for citrinin determination includes the merits of using a small amount of extraction solvent, simple preparation steps, and high sensitivity.     

液相色谱-电喷雾串联质谱法测定豇豆中的水胺硫磷

建立了豇豆中水胺硫磷的液相色谱-电喷雾串联质谱分析方法。样品经乙腈超声提取后进行液相色-电喷雾串联质谱分析。方法检出限为0.1μg/kg(S/N=3)。空白样本添加水平在0.1、1.0、5.0μg/kg时,平均回收率为80.1~87.9%,相对偏差(n=6)为6.7~8.1%。使用MRM-IDA-EPI的模式,一次进样可得到MRM色谱图及MS2质谱图。该方法具有前处理简单、回收率高、精密度好,选择性强,灵敏度高的优点,符合农药残留的分析要求。     

HPLC-MS测定白酒中氨基甲酸酯类农药残留

建立了一种同时对白酒中10种氨基甲酸酯类农药残留的HPLC-MS测定方法。色谱条件:色谱柱Phenomenex-LunaCN100A(250mm×4.6mm×5μm),流动相乙腈-水(在40min内乙腈由20%变为80%),流速1.00mL/min,检测波长195nm,柱温25℃,进样量20μL。质谱条件:电喷雾离子源(ESI+源),扫描范围(m/z)为50～350,干燥气温度350℃,干燥气流速8.0mL/min,雾化气压力275.86kPa。样品制备:白酒样品用固相萃取处理后,氮吹浓缩,乙腈定容至2mL。结果表明,10种氨基甲酸酯类农药残留在0.05～3μg范围积线性关系良好,相关系数R2>0.99。平均回收率在72.6%和97.6%,RSD在2.6%～5.9%之间。结论:方法灵敏度高、操作简便、结果准确,可用于酒样中痕量农药残留的含量测定。     

Determination of ethychlozate and its degradation product in fruits by HPLC and LC/MS

A method was developed for the analysis of ethychlozate (CIE) and its decomposition compound, 5-chloro-3(1H)-indazolylacetic acid (CIA) in fruits by HPLC and LC/MS. The sample was homogenized with 1 mol/L HC1, and CIE and CIA were extracted with 5 mol/L HCl and acetone. They were extracted from the acetone extract with diethylether-n-hexane (2:1). CIE was hydrolyzed to CIA with methanol-4 mol/L KOH (1:1). The solution was made acidic, and CIA was extracted with diethylether-n-hexane (2:1). The extract was cleaned up on a silica gel column. CIA was determined by HPLC-UV and LC/MS (Scan or SIR). Four fruits were spiked with CIE or CIA at 0.5 microgram/g and analyzed by the proposed method with HPLC. The average recoveries were 77.2-83.2% for CIE and 71.2-89.2% for CIA. The concentrations determined by LC/MS were 10-25% higher than the values by HPLC. The limit of detection (LOD) of CIA standard solution by HPLC corresponds to 0.015 microgram/g of CIE in the sample. In the same way, the LOD of CIA by LC/MS (SIR) corresponds to 0.009 microgram/g of CIE in the sample.     

QuEChERS结合液相色谱-串联质谱法测定食用菌中13种农药残留

目的:建立并应用QuEChERS结合液相色谱-串联质谱法测定食用菌中13种农药残留。方法:样品5.0 g用乙腈-水(4:1)15 mL超声提取,经N-丙基乙二胺(PSA)30.0 mg和无水硫酸镁15.0 mg分散固相萃取吸附剂净化。使用HSS T3色谱柱,0.1%甲酸和乙腈为流动相梯度洗脱。质谱采用电喷雾正离子源和多反应监测模式。结果:13种农药的质量浓度在0.5~200 μg/L范围内与峰面积呈良好的线性关系,检出限(S/N=3)0.03~0.3 μg/kg。加标回收率84.3%~102%,相对标准偏差(n=6)2.8%~6.3%。结论:该方法可用于食用菌中13种农药残留的检测。     

微波萃取-凝胶渗透色谱-超快速液相色谱-串联质谱法检测腌猪肉中的罗丹明B残留

建立腌猪肉中罗丹明B残留的微波萃取凝胶净化色谱-超快速液相色谱-串联质谱（MAE-GPC-RRLC-MS/MS）的分析方法,采用多反应监测（MRM）扫描,正离子模式。样品经环己烷-乙酸乙酯微波萃取提取、凝胶净化色谱浓缩和净化后,以0.1%甲酸水-甲醇溶液为流动相,经Agilent Plus C18柱分离后进行RRLC-MS/MS多反应监测扫描模式分析检测。结果表明：腌猪肉中罗丹明B的定量限为0.25μg/kg。在1.0、3.0、5.0μg/kg添加水平下,上述罗丹明B的回收率为71.1%～102.0%,相对标准偏差为5.1%～17.1%。在1.0～100μg/L范围内,线性相关系数为0.9998。该方法具有快速、准确、特异性好等优点,可实现样本灵敏、准确的定性定量分析。     

食品接触类纸、木制品中杀菌剂的测定

为测定食品接触类纸、木制品中杀菌剂的含量,建立高效液相色谱-串联质谱同时分析5种常用杀菌剂(5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇(溴硝醇)、五氯苯酚)的方法。样品经过甲醇超声提取后,以甲醇和水为流动相,根据保留时间不同,采用电喷雾正、负离子分段离子化,多反应监测模式,外标法进行分析。结果表明:5种杀菌剂在1~100μg/L范围内线性良好,方法的检测限在2.7~47μg/kg之间,加标回收率为82.88%~106.31%,相对标准偏差为0.5%~8.1%。该方法灵敏、准确,适合食品接触类纸、木制品中杀菌剂含量的分析,可为监测该类产品对食品安全的影响提供一种有效的测定方法。     

QuEChERS净化-UPLC-MS/MS法测定番茄中19种农药残留

采用QuEChERS净化-超高效液相色谱-串联三重四极杆质谱法（UPLC-MS/MS）测定番茄中19种农药残留。经改进的QuEChERS方法进行前处理,采用Aglient-C18色谱柱分离,以4 mmol/L甲酸水溶液和甲醇为流动相进行梯度洗脱。质谱采用电喷雾（ESI）正离子源和多反应监测（MRM）模式,外标法定量。结果表明,19种农药的质量浓度为2.0～200.0 μg/L时,线性关系良好,相关系数（R2）＞0.998,定量限为0.15～1.50 μg/kg,回收率为79.8%～103.9%,相对标准偏差（RSD）为3.2%～11.8%。说明该方法灵敏度高,适合番茄中19种农药残留检测的要求。     

气相色谱串接质谱测定食醋中多组分农药残留含量的方法研究

该研究建立了食醋中多组分农药残留的气相色谱串接质谱（GC-MS/MS）检测法,并成功运用于市售食醋中农药残留的定量 检测。食醋先用氨水中和至中性,再用甲苯/环己烷的混合溶液提取,经石墨化炭黑（GCB）和N-丙基乙二胺（PSA）净化,有机相膜过滤后 进样。样品经DB-5MS柱分离后采用多反应监测（MRM）模式进行检测,外标法定量。目标化合物在一定质量浓度范围内（7.81～125 μg/L） 线性关系良好,相关系数R2均＞0.99。方法的定量限（LOQ）和检出限（LOD）分别为10.0μg/L、5.00μg/L,平均回收率为78.5%～112.0%,相对标准偏差（RSDs）为5.90%～11.40%。该方法简便、快速、准确,已成功应用于市售食醋中农药残留的检测。