DOSO萃取Pt(Ⅱ)的机理及Pt(Ⅱ)Pd(Ⅱ)萃取行为之比较

研究了盐酸介质中(DOSO)萃取Pt(Ⅱ)的动力学及萃合物结构,推测其萃取反应机理为:①在[HCl]<2mol/L的体系中,Pt(Ⅱ)的萃取反应速率趋于零;而Pd(Ⅱ)却是配位机理,其速率比较高。②在[HCl]>2mol/L的溶液中,(DOSO)均以(?)盐化—配位机理萃取Pt(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)。其萃合物分别为:顺式—[PtL_2Cl_2]·[H(H_2O)L]Cl,反式—[PdL_2Cl_2][H(H_2O)L]Cl(其中L=DOSO)。反应机理的异同符合“重铂族比轻铂族具有更稳定的热力学性质、而动力学反应惰性更大的规律。     

PSO与TBP二元中性体系对Au(Ⅲ)的协同萃取

研究石油亚砜(PSO)与磷酸三丁酯(TBP)组成的二元中性体系(B-B体系)在HCl介质中对Au(Ⅱ)的萃取行为,发现其中有明显的协同萃取效应.用斜率法及红外、紫外光谱法确定协萃配合物的组成为H_3O~+·2PSO·TBP·AuCl_4~-.还讨论了协萃反应的机理.     

合成亚砜BSO萃取分离钯铂的性能研究

对合成亚砜BSO萃取Pd(Ⅱ)、Pt(Ⅳ)性能的研究表明,在不同酸度下BSO对Pd(Ⅱ)均有优异的萃取性能,而只有在高酸度介质里BSO对Pt(Ⅳ)有较高的萃取能力.在低酸度下利用BSO对Pd(Ⅱ)、Pt(Ⅳ)萃取性能的差异,能很好地萃取分离Pd(Ⅱ)、Pt(Ⅳ);也可以在高酸度下共萃Pd(Ⅱ)、Pt(Ⅳ),再利用水反萃Pt(Ⅳ),达到分离Pd(Ⅱ)、Pt(Ⅳ)的目的.     

THE MECHANISM OF EXTRACTING CHLORO-COMPLEX ACIDS OF PLATINOID WITH TRIBUTYL PHOSPHATE AND TRIALKYL PHOSPHINE OXIDE

本文考察了 TBP 萃取 Pt(Ⅳ),Pd(Ⅳ),Ir(Ⅳ),Pt(Ⅱ),Pd(Ⅱ),Rh(Ⅲ),Ir(Ⅲ)等7种氯络酸时,HCl 浓度对分配系数的影响,进行了 TBP 与 TAPO 的对比实验;研究了萃取有机相的可见及红外光谱以及 H_2SO_4和 HClO_4对萃取的影响.认为萃取属于氢离子的水化溶剂化机理;推导了萃取能量变化公式;解释了实验获得的 MCl_6~(2-)>MCl_4~(2-)>MCl_6~(3-)规律及“最小电荷密度原理”,并根据从反应平衡式导出的分配系数近似式,解释了分配曲线中存在峰值的原因和 H_2SO_4助萃作用以及HClO_4抑萃作用的原因.     

磷酸三丁酯及烷基氧化膦萃取铂族金属氯络酸的机理

本文考察了 TBP 萃取 Pt(Ⅳ),Pd(Ⅳ),Ir(Ⅳ),Pt(Ⅱ),Pd(Ⅱ),Rh(Ⅲ),Ir(Ⅲ)等7种氯络酸时,HCl 浓度对分配系数的影响,进行了 TBP 与 TAPO 的对比实验;研究了萃取有机相的可见及红外光谱以及 H_2SO_4和 HClO_4对萃取的影响.认为萃取属于氢离子的水化溶剂化机理;推导了萃取能量变化公式;解释了实验获得的 MCl_6~(2-)>MCl_4~(2-)>MCl_6~(3-)规律及“最小电荷密度原理”,并根据从反应平衡式导出的分配系数近似式,解释了分配曲线中存在峰值的原因和 H_2SO_4助萃作用以及HClO_4抑萃作用的原因.     

N-正丁基异辛酰胺合成及其萃取Pt（IV）的性能

合成了N-正丁基异辛酰胺(BiOA),并对其从盐酸介质中萃取Pt(IV)进行了研究。结果表明:待萃液Pt(IV)浓度为1.000g·L-1,HCl浓度为5mol·L-1时,用2.0mol·L-1N-正丁基异辛酰胺-5%TBP-正辛烷按相比(O/A)1:1混合萃取Pt(IV),经过5min的萃取振荡,萃取率可达99.5%。此萃取体系中TBP对Pt(IV)无协萃效应;水是载Pt(IV)有机相的有效反萃剂,反萃率可以达到90.3%。N-正丁基异辛酰胺萃取Pt(IV)的反应是放热反应,反应热为–10.52kJ·mol-1。红外光谱分析表明,在1mol·L-1~5mol·L-1的HCl范围内,N-正丁基异辛酰胺萃取铂的反应为酸性离子缔合萃取。萃取反应为:PtCl62-+2BiOA(0)+2H+→[(BiOAH+)2·PtCl62-](0)。     

不对称亚砜BSO萃取铂的性能及机理研究

研究了不对称亚砜BSO从盐酸介质中萃取铂的性能和机理.结果表明:待萃液Pt(IV)浓度为1.000 g·L-1,HCl浓度为4 mol·L-1,用0.5 mol·L-1BSO-煤油按相比1:1混合萃取Pt(IV),经过5 min的萃取振荡,萃取率可达99.55%.亚砜BSO萃取Pt(IV)的反应是放热反应,分配比随温度的升高而下降,反应焓为-12.35 kJ·mol-1.通过斜率法、紫外-可见光谱和红外光谱分析表明,在1～5 mol·L-1的HCl范围内,BSO萃取Pt(IV)的机理为酸性离子缔合萃取,萃合物组成可能为[2(BSOH+)]·[PtCl62-]·[BSO·HCl].[2BSO](0).     

石油亚砜PSO3e萃取Au~(3+)的性能及机理研究

研究了石油亚砜PSO3e萃取Au3+时 ,萃取剂浓度、盐酸浓度对萃取率的影响。实验结果表明 ,在实验条件下 ,金的萃取率随着PSO3e的浓度和HCl的浓度增加而增加。还通过研究其它因素如Au3+、Cl- 、H+、PSO3e的浓度对分配系数的影响 ,确定萃合物的组成为HAuCl4·3PSO·mH2 O。此外 ,根据红外光谱研究萃取物的成键情况 ,得出PSO3e萃取Au3+的机理为酸性缔合机理 :H+3PSO(o) +mH2 O +AuCl4- 〔H·3PSO·mH2 O·AuCl4〕(o)     

正丁基苯并噻唑亚砜从硫脲介质中萃取金的机理研究

研究了正丁基苯并噻唑亚砜 (ASO)萃取酸性硫脲介质中金的机理。考察了[H+]和萃取剂浓度对分配比的影响 ,通过红外光谱法确定了其萃取过程为酸性离子缔合机理 ,萃取反应为 :ASO +H++Au(Tu) +2 +SO2 -4 [Au(Tu) 2 HSO4·ASO]采用斜率法确定萃合物的组成为Au[SC(NH2 ) 2 ]2 HSO4·ASO。并通过电导法判断在萃合物中Au(Tu) +2 与SO2 -4 以离子对形式存在。     

PSO—ⅢA（3）亚砜萃取金钯铂的差异及其解释

研究了盐酸介质中PSO-ⅢA(3)石油亚砜(自制)萃取Au、Pd、Pt的性能,提出萃取分离Au、Pd、Pt的可能性.探讨其萃取机理,并从机理的角度解释亚砜萃取Au、Pd、Pt能力上的差异.     

Crystallization Behavior of Metallic GlassCo_（65．1）Fe_（4．7）Ni_（4．6）Si_（10．2）B_（15．4）

ＣｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎＢｅｈａｖｉｏｒｏｆＭｅｔａｌｌｉｃＧｌａｓｓＣｏ＿（６５．１）Ｆｅ＿（４．７）Ｎｉ＿（４．６）Ｓｉ＿（１０．２）Ｂ＿（１５．４）ＬｉＺｏｎｇｑｕａｎ；ＱｉｎＹｏｎｇａｎｄＨｅＹｉｚｈｅｎ（李宗全），（秦勇）（何怡贞）（...     

机械合金化法制备的Mn15Bi34Te51和La15Bi34Te51热电材料

用机械合金化法制备了Mn15Bi34Te51和La15Bi34Te51合金，XRD分析表明Mn15Bi34Te51和La15Bi34Te51分别在真空球磨150h和100h后实现合金化，La15Bi34Te51在真空球磨150h后形成了纳米结构的合金，镧原子的加入有助于Bi2Te3基合金的晶粒细化及非晶化。对La15Bi34Te51合金的XRD结构分析表明镧原子有可能进入了Bi2Te3层状结构的Te-Te原子层间。La15Bi34Te51合金Seebeck系数的测量表明当晶粒尺寸减小到纳米尺寸时，载流子散射机制有可能发生改变，导致了Seebeck系数的大幅上升。     

Fe_(4.5)Co_(67.5)Nb_(0.5)Mn_(0.5)Si_(12)B_(15)丝材中的巨磁阻抗效应

报道了淬火态Fe45Co675Nb05Mn05Si12B15丝中GMI效应,发现淬火态非晶丝GMI(Z)=|(Z(65Oe)-Z(0))/Z(0)|可高达73%。我们也对简单退火下对Fe45Co675Nb05Mn05Si12B15钴基材料中GMI效应的影响也进行了深入细致的研究,发现GMI峰值随退火温度从300℃增加到450℃而先上升,达到一个最大值,然后下降。350℃退火的效果较佳。同时发现低于1MHz时,淬火态对应的GMI效应优于退火态的值,而高于1MHz时,350℃退火材料的GMI(Z)值相应的要高。     

Mg61Cu28Gd11和(Mg0.61Cu0.28Gd0.11)99.5Sb0.5非晶合金的晶化动力学和腐蚀行为（英文）

研究0.5%(摩尔分数)Sb的引入对Mg61Cu28Gd11块体非晶合金性能的影响。利用差热扫描量热仪测试样品的晶化动力学。结果表明:在等时加热的过程中,非晶合金的玻璃转变温度、起始晶化和峰值晶化温度都表现出对加热速率强的依赖性。基于Oawza方法可以确定非晶合金的起始晶化和峰值晶化激活能。Vogel-Fulcher-Tamman公式分析表明:含Sb元素的非晶合金具有更高的强度系数和更长的延迟时间。采用电化学极化和失重测试方法研究2种玻璃合金的腐蚀行为。与基体非晶合金相比,添加微量Sb降低了非晶合金的在含Cl-的碱性溶液中的钝化电流密度和腐蚀速率,表现出相比基体合金更为优越的耐蚀性。最后基于"点缺陷模型"进一步分析微量Sb元素对基体合金耐蚀性能的影响机理。     

Formation and Structural Evolution of Fe_(72.5)B_(15.6)Si_(7.8)Nb_(1.7)Zr_(1.7)Cu_(0.7) Nanocrystalline Alloy

A 2.5-mm Fe_(72.5)B_(15.6)Si_(7.8)Nb_(1.7)Zr_(1.7)Cu_(0.7) glassy rod was successfully fabricated using copper mold casting.The introduction of Cu resulted in the formation of large quantities of a-Fe nanoparticles embedded in the glassy matrix after isothermal annealing.The Fe_(72.5)B_(15.6)Si_(7.8)Nb_(1.7)Zr_(1.7)Cu_(0.7) nanocrystalline alloy exhibited high saturation magnetization(～1.26 T) and a low coercive force(～0.8 A/m) after annealing at 833 K for 15 min due to the precipitation of ～15-nm-sized a-Fe nanoparticles in the glassy matrix.The structural evolution of the FeBSiNbZrCu amorphous alloy during the annealing process was discussed using a dual-cluster model.     

STRUCTURAL RELAXATION OF AMORPHOUS ALLOYS Fe_(77.8)Si_(7.5)B_(14.7) AND Fe_(78.5)Si_(8.9)B_(12.6)

<正> 本文用Mossbauer技术结合DTA和电阻分析,对两种非晶态合金(Ⅰ)Fe_(77.8)Si_(7.5)B_(14.7)和(Ⅱ)Fe_(78.5)Si_(8.9)B_(12.6)的结构弛豫进行了研究。 Ⅰ和Ⅱ两种非晶态合金的DTA曲线如图1,晶化开始温度分别为530和500℃,晶化前均出现较长的放热峰,预示其结构弛豫过程中可能发生某种结构变化。     

RESISTIVITY ANOMALY IN METALLIC GLASSES(Fe_(1-x)Co_x)_(78)Si_(9.5)B_(12.5)

用四端引线法测量了4.2K到室温的非晶态(Fe_(1-x)Co_x)_(18)Si_(9.5)B_(12.5)(x=0—1.0)合金的电阻率。结果表明,x=0—1.0的所有样品都出现了电阻率与温度关系的极小值。电阻率极小值温度T_(min)随Co含量x的增加而增加,在x=0.9时出现极大值。在T_(min)温度以下,电阻率与温度关系符合-lnT规律。x=0.5—1.0的样品,电阻率与-lnT关系出现两个斜率。在T_(min)温度以上,约100K以下电阻率符合T~2规律,在约100K以上电阻率则按T~(3/2)规律变化。实验结果表明,约在9.5K和100K温区,电阻率与温度关系可近似表达为:ρ/ρ_(min)=ρ_0+AlnT+BT~2。显现类Kondo型电阻极小。电阻率的T~2关系来源于电子-声子散射。     

退火方式对La_(0.75)Mg_(0.25)Ni_(3.44)Co_(0.2)Al_(0.03)Ti_(0.03)合金的电化学性能影响

为了研究不同退火方式对La0.75Mg0.25Ni3.44Co0.2Al0.03Ti0.03铸态合金的电化学性能影响,设计最终退火温度为1223K,并采用不同保温程序对合金进行退火处理。X射线衍射(XRD)与扫描电镜(SEM)分析一段、两段保温法退火后合金的结构与性能结果表明,铸态及退火后合金由LaNi5,(La,Mg)2(Ni,Co,Al)7相以及少量LaNi2、TiNi3相组成,且退火后合金中(La,Mg)(Ni,Co,Al)3相出现。前者微观组织较后者均匀,并且前者的放电容量、放电效率好于后者。一段保温法更有利于改善合金的循环稳定性。     

非晶合金Fe_(80-x)Cu_xSi_5B_(15)和(Fe_(1-y)Co_y)_(82)Cu_(0.4)Si_(4.4)B_(13.2)的晶化行为

用X射线衍射、吸收和内转换电子发射Mossbauer谱技术,研究了Fe_(80-x)Cu_xSi_5B_(15)和(Fe_(1-y)Co_y)_(82)Cu_(0.4)Si_(4.4)B_(13.2)两系列非晶合金的晶化行为.单辊急冷法制备的非晶带,晶化首先从贴辊面开始,晶化产物为α-Fe相.在Fe_(80)Si_5B_(15)非晶合金中以少量Cu替代Fe可以提高晶化温度.我们的结果表明,过渡金属的含量超过80at.-%,如增加到82at.-%,晶化温度就明显降低.所研究两系列含Si的铁基非晶合金在400—450℃范围内退火2h,都出现α-Fe,Fe_3B和Fe_2B三种晶态相共存状态.退火温度再升高,亚稳相Fe_3B逐渐转变为Fe_2B和α-Fe.     

MAGNETIC PERMEABILITY RELAXATIONS IN AMORPHOUS ALLOYS(Fe_(0.1)Ni_(0.55)Co_(0.55))_(78)Si_8B_(14) AND Fe_(40)Ni_(38)Mo_4B_(18)

在0—300℃间研究非晶(Fe_(0.1)Ni_(0.35)Co_(0.55))_(78)si_(?)B_(14)和Fe_(40)Ni_(38)Mo_4B_(18)合金的可逆磁导率等温弛豫行为.给出等时弛豫谱,观察到三个弛豫峰.计算弛豫时间的分布和最可几激活能.初步考查Curie温度以上的退火和较慢冷却对弛豫动力学的影响.对这两种成分截然不同的合金观察到十分相似的动力学行为,表明磁寻率弛豫主要是由基本结构缺陷的局域运动引起的,成分的影响则十分次要.