多产异构烷烃催化裂化工艺(MIP)的工业应用

介绍了多产异构烷烃工艺(MIP)在安庆分公司1．2Mt／a催化裂化装置的工业应用情况。运行结果表明，该工艺具有明显降低汽油烯烃含量的效果，汽油烯烃体积分数由约48％降至35％以下；产品分布得到改善，重油催化裂化能力强，汽油产率提高3个百分点，液化石油气产率提高2．5个百分点，柴油产率降低4个百分点，总液体收率提高；汽油硫含量下降20个百分点，硫质量分数降至800μg／g以下。MIP工艺在促进重油转化的基础上，还有效地改善了催化裂化汽油质量。     

催化裂化汽油辅助提升管降烯烃技术的工业应用

新开发的催化裂化汽油辅助提升管改质降烯烃技术,在中国石油华北石化分公司1.0Mt／a重油催化裂化装置上进行了工业应用。该技术实施后,汽油烯烃体积分数由55％降低到35％左右,除汽油研究法辛烷值比预提升段回注下降0.3个单位外,对产品主要性质影响不大,成功实现了重油裂化主提升管和催化裂化汽油改质辅助提升管的平稳运行,与改造前采用的催化裂化汽油预提升段回注措施相比,液体收率和轻质油收率分别提高了1.5和5.7个百分点,干气和焦炭产率分别下降了0.8和1.3个百分点。     

增产丙烯和生产清洁汽油组分技术的工业试验

在中国石油化工股份有限公司镇海炼油化工股份有限公司1.8M t/a的重油催化裂化装置上进行了增产丙烯和生产清洁汽油组分(M IP-CGP)技术的工业试验。工业试验结果表明,采用M IP-CGP技术,丙烯质量收率最高可达8.16%;汽油中的烯烃体积分数最低可降至18%以下。与原来采用的催化裂化工艺相比,汽油与原料油的硫含量(质量分数)之比下降50%~65%,辛烷值提高1.0~1.6个单位;总液体(液化气、汽油、柴油)质量收率约增加1%。该技术具有良好的技术经济效益和社会效益。     

催化裂化汽油辅助反应器改质降烯烃技术的工业应用

采用中国石油科技中心与中国石油大学（北京）联合开发的催化裂化汽油辅助反应器改质降烯烃技术对抚顺石化公司1．5Mt／a重油催化裂化装置进行了汽油降烯烃改造，增设了处理汽油的提升管＋床层反应器、沉降器，且在国内首次采用了单独分馏塔方案。改造结果表明，应用该技术，可使催化裂化汽油烯烃体积分数由50％左右降低至35％以下，甚至可降至20％以下。该技术对产品收率影响较小，标定汽油收率下降5．09～5．30个百分点，轻柴油收率增加2．01～2．33个百分点，液化气收率增加1．52～2．70个百分点，焦炭增加0．20～0．54个百分点，装置综合能耗有所上升。     

重油催化裂化降硫催化剂LDO-70S的工业应用

介绍了重油催化裂化（FCC）降硫催化剂LDO-70 S在140万t/a FCC装置上的工业试验情况.结果表明,在原料油性质和主要工艺操作条件均相近的情况下,使用催化剂LDO-70 S后,油浆收率降低2.90个百分点,汽油、柴油收率分别提高2.19,0.95个百分点,精制汽油产品中硫质量分数降幅.约为40％,烯烃体积分数降低14个百分点,同时柴油产品中的硫质量分数由0.40％降低至0.25％.     

降低催化裂化汽油烯烃助剂的实验研究

在中型提升管试验装置上研究了降低催化裂化汽油烯烃助剂的应用效果。结果表明在催化裂化过程中,使用一定量的洛阳石油化工工程公司炼制研究所开发的降烯烃助剂,可以将催化裂化汽油中烯烃体积分数从45％降低到35％以下,并且还能在一定程度上提高催化裂化汽油的辛烷值,使用该助剂基本上不影响液体收率,但轻质油收率略有降低,液化石油气收率略有增加。该助剂还具有良好的水热稳定性、抗磨损性及合适的粒度分布。     

催化裂化装置掺炼直馏柴油效果分析

中国石油玉门油田分公司炼油化工总厂针对汽油市场需求量大,柴汽比下降的趋势,在催化裂化装置中掺炼了29.52%的直馏柴油。从催化裂化装置原料性质、产品分布、关键工艺参数等多方面优化催化裂化装置的运行,在确保催化裂化汽油产品质量合格的情况下,装置总液体收率增加1.11百分点,汽油收率提高1.75百分点,柴油收率提高0.19百分点,柴汽比下降0.03单位,同时油浆固含量、催化剂单耗等关键指标均得到较大改善。并对典型燃料型炼油厂催化裂化装置掺炼直馏柴油后,全厂汽油池辛烷值和柴油池十六烷值变化进行了分析,针对汽油辛烷值、柴油十六烷值下降的情况提出了优化运行的建议。     

MIP-CGP技术的工业试验

石油化工科学研究院开发的生产汽油组分满足欧Ⅲ标准并增产丙烯的催化裂化技术（MIP-CGP）．在中石化九江分公司第二套催化裂化装置上进行工业试验，该装置按新工艺要求进行了改造，一次运转成功，目前运行平稳。工业试验结果表明，采用新工艺后，装置的丙烯产率大幅增加，最高增加3．17个百分点，总液体收率有所增加；汽油的烯烃含量大幅度下降，烯烃体积分数小于18％，硫含量降低，辛烷值有所增加，汽油质量得到了全面的改善；基本实现了该技术开发的目标。     

LPC-70降烯烃催化裂化催化剂的工业应用

采用中国石油兰州化工研究中心开发的新型LPC-70降烯烃催化裂化催化剂在中国石油兰州石化公司3.0 Mt/a重油催化裂化工业装置上进行了工业应用。结果表明:催化汽油烯烃体积分数由空白标定的33%～37%降至总结标定的28%～32%;与空白标定相比,总结标定在原料劣质化和催化剂单耗降低0.07 kg/t的条件下,油浆收率下降0.35个百分点,液态烃和汽油收率分别升高0.40,4.07个百分点,柴油收率下降4.27个百分点,总液体收率升高0.20个百分点,柴汽比由0.48下降至0.36,同时液态烃中丙烯体积分数提高2.48个百分点。     

催化裂化汽油叠合反应降烯烃研究

在实验室小型连续流动式固定床反应器上,以催化裂化汽油为原料,考察了所研制催化剂的降烯烃性能,探讨了工艺条件对叠合降烯烃的影响,结果表明,M-A/γ-Al2O3催化剂具有很高的活性、稳定性和选择性.在反应温度为140℃、反应压力2.0 MPa、进料空速1.0 h-1的条件下,进行了催化裂化汽油叠合降烯烃反应试验,所得产物与原料油相比,烯烃质量分数由52.98%降至33.97%,下降了19个百分点,达到国家汽油质量标准的要求,且汽油辛烷值下降不到2个单位;叠合汽油收率为73.5%同时获得收率为25.2%叠合柴油,其十六烷值为50.     

多产重石脑油和喷气燃料加氢裂化技术的工业应用

为应对市场需求变化,中国石油四川石化有限责任公司于2018年采用中国石化石油化工科学研究院开发的多产重石脑油和喷气燃料加氢裂化技术对2.7 Mt/a加氢裂化装置进行了技术改造。装置开工满14个月的初期标定结果表明：在控制尾油收率为18.86%的情况下,装置的重石脑油收率为29.47%;喷气燃料收率为36.24%,较上周期提高11.48百分点,其性质符合3号喷气燃料指标要求;尾油的BMCI为7.8,是优质的蒸汽裂解制乙烯原料。采用该技术后装置实现了在压减柴油的同时增产重石脑油和喷气燃料、改善化工原料质量的目标。     

不同种类石脑油的裂解产物分布及收率对比分析

为了对乙烯裂解原料进行优选及优化利用,开展了加氢裂化石脑油、煤化工石脑油、直馏石脑油、柴油加氢石脑油、焦化加氢石脑油的热裂解试验,分别对其裂解产物中乙烯、丙烯、丁二烯、甲烷、抽余C_4、裂解液相产物收率进行了对比分析。结果表明,不同种类石脑油的裂解产物分布和收率存在很大差异。如煤化工石脑油、焦化加氢石脑油裂解多产乙烯,加氢裂化石脑油裂解多产丙烯,直馏石脑油裂解丁二烯收率高达6.11%,焦化加氢石脑油的裂解抽余C_4收率低至2.73%,柴油加氢石脑油裂解液相产物占比高。因此,结合裂解产物收率、原料成本及供应以及烯烃市场形势,合理选择石脑油进行裂解并有效利用其裂解液相产物可大幅降低乙烯生产成本、提升石脑油裂解制乙烯的综合竞争力。     

多产清洁汽油和丙烯的FCC新工艺MIP-CGP的应用

对中国石油化工股份有限公司沧州分公司1.0 Mt/a的FCC装置,采用中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院开发的MIP-CGP(Maximizing Iso-Paraffins-Cleaner Gasoline and Propylene)工艺技术进行了改造,装置改造后于2004年6月19日开工.生产标定结果表明:在催化剂活性较低条件下,汽油烯烃体积分数降低到31.9%,下降了14.9百分点;丙烯产率增加了2.97百分点;汽油的辛烷值RON和MON分别增加了1.9和2.0,从而提高了汽油的抗爆指数;汽油中硫含量下降了42.67%;在改善精制汽油性质的同时,还显著提高了总液体产品收率.     

催化裂化装置采用两段提升管技术的改造及效果

为降低催化裂化汽油烯烃含量和提高轻质油收率，对0.8 Mt/a重油催化裂化装置进行了采用两段提升管反应器催化裂化技术的改造。改造中除反应沉降器和提升管反应器改动较大外，其余设备改动很小。改造后装置采用了汽油回炼方式。改造后装置的标定结果表明，两段提升管反应器与LBO-16L降烯烃催化剂配合，在保证汽油烯烃体积分数小于35%的前提下，产品分布较好，轻质油收率和柴汽比较高。但是在汽油回炼量较大（20t/h）的情况下，汽油烯烃含量才达到要求。     

微反色谱法研究助剂LBO-A对催化裂化汽油改质反应的影响

在自制的微反-色谱联合实验装置上，改变反应温度、停留时间、剂油比等反应条件，考察了助剂LBO-A对抚顺催化裂化汽油改质反应的影响。以LBO-A助剂为催化剂时，催化裂化汽油改质反应的优化操作条件为：反应温度420℃~450℃，停留时间0.024s，剂油比6。在450℃的优化条件下，催化裂化汽油改质后，烯烃质量分数由40.74%降至25.80%，异构烷烃和芳烃含量有较大幅度的增加，计算辛烷值RON提高了5.48个单位，汽油收率降低了14.25个百分点，液化气收率提高了13.52个百分点。     

工艺条件对催化裂解轻汽油裂化制低碳烯烃反应的研究

在小型固定流化床反应器中考察了催化裂解轻汽油的反应性能。通过改变反应温度、空速、注水量以及剂油质量比,探索催化裂解轻汽油高选择性生成低碳烯烃,同时抑制甲烷生成的适宜操作条件。结果表明,在反应温度650℃、空速在6h-1、注水量为30%、剂油质量比为10的优化条件下,对于烯烃质量分数为69.02%的催化裂解轻汽油,乙烯单程产率可达到10.92%,丙烯单程产率可达到27.74%,丁烯单程产率可达到12.97%,（乙烯+丙烯+丁烯）产率可达到51.63%。     

基于分子管理的萃取分离工艺优化利用石脑油资源

In this paper, the separation of aromatics from light naphtha by using extraction process was investigated for improving the utilization efficiency of naphtha. It is indicated that, using a mixture of propylene carbonate-diethylene glycol as the solvent, the optimal extraction conditions cover: a volume fraction of propylene carbonate in the mixed solvent of 0.3, a solvent to feed ratio of 8, and an extraction temperature of 308 K. Through the extraction process, the aromatics mass fraction increases from 10.05% in naphtha to 27.74% in extract oil. It is found that the aromatics yield of extract oil, R_A, reaches 92.11%. As a result, in comparison with naphtha, the potential aromatics content of extract oil increases impressively by 18.03%. Meanwhile, the aromatics content of raffinate oil decreases to 1.33%, and the normal paraffin yield of raffinate oil, Rp, is 76.61%. Accordingly, higher total olefins yields can be obtained when using raffinate oil as the raw material for steam cracking. The present results show that the utilization efficiency of naphtha is improved through extraction process.     

FCC汽油催化裂化制取丙烯的反应性能

分别考察了不同族组成的FCC汽油、FCC汽油窄馏分和几种模型化合物（1-己烯、3-甲基戊烷、正己烷和环己烷）催化裂化生成丙烯的性能。结果表明,高烯烃含量的FCC汽油催化裂化具有较高的转化率和丙烯产率。1-己烯、3-甲基戊烷、正己烷裂化环己烷生成丙烯的平均速率比1:2.0:2.5:32.5。在FCC汽油窄馏分催化裂化生成丙烯过程中,轻馏分裂化生成丙烯的贡献大于重馏分,因此回炼FCC汽油轻馏分制取丙烯是一种较好的选择。1-己烯的催化裂化反应中,主要发生裂化反应,占49%~69%,并且该比例随着反应温度的升高而增大;氢转移反应占15%~28%,并且随反应温度升高先增加后减小,在550℃时达到27.50%;聚合及环化反应分别占15%~28%,10%~15%。     

加工重油的LB—2裂化催化剂的性能与工业应用

采用高岭土原位晶化合成分子筛的方法，开发出一种加工重油的全白土REHY型催化裂化催化剂LB－2，其分子筛含量约30％，孔径分布主要集中在3－10nm，在钒，镍污染水平分别达到5000ug/g,300ug/g时，其活性，汽油产率及焦炭选择性优于国内外对比剂，工业应用结果表明，LB－2催化剂的液体收率高于原使用催化剂，其中汽油收率高约2个百分点，辛烷值也有明显改善，是一种性能优良的催化剂。     

分离石脑油馏分组成优化乙烯原料

为了改进乙烯原料,提高乙烯收率,分别选取正构烷烃、异构烷烃、环烷烃和芳烃为裂解原料,考察模型化合物的蒸汽裂解产物分布,并分别采用分子筛吸附分离和溶剂萃取两种工艺,提出了可以适应三种目的烯烃产品不同比例需求的裂解制乙烯原料分子生产路线。在典型的裂解工艺条件下石脑油中的正构烷烃对裂解产物中乙烯的贡献最大,异构烷烃是产生丙烯的主要来源,而环烷烃主要生成丁二烯,芳烃很难裂解生成烯烃。通过吸附分离工艺富集石脑油中的正构烷烃,富含正构烷烃的脱附油蒸汽裂解制乙烯收率与不富集石脑油原料相比可提高13%。通过溶剂萃取将芳烃和环烷烃从石脑油中萃出,萃余油蒸汽裂解制乙烯和丙烯收率与未萃取石脑油原料相比分别提高3.0%和1.5%。分子筛吸附分离和溶剂萃取工艺相结合可以显著提高裂解烯烃收率。