氟化物催化剂合成1,1 1,2 一四氟乙烷的进展

综述了以三抓乙烯为原料经1,1 ,1-三氟-2-氮乙烷(HCFC-133a)中间体, 气相催化氮化合成1,1 ,1 ,2-四氟乙烷(HFC-134a)的催化剂及其载体, 反应条件选择等的研究进展, 探讨了卤素交换反应机理。建议开发具有高氟化性能、AlF₃负载的低铬或非铬催化剂。     

Cr-Zn-Al催化剂气相氟化法合成HFC-134a

用共沉淀法制备了Cr-Zn-A l型催化剂,用于催化1,1,1-三氟-2-氯乙烷(HCFC-133 a)与HF的反应,制备了1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134 a)。BET法表征了催化剂的比表面积;GC-MS方法分析了不同反应条件下HCFC-133 a的转化率、HFC-134 a的收率、以及副产物组成。结果表明,催化剂按一定程序烧结、活化后,反应温度为350~370℃、n(HF)/n(HCFC-133 a)=8~12时,HFC-134 a的收率为30%~38%,反应产物中HFC-134 a的选择性大于99%。连续反应720 h后,催化剂的活性不变。     

氟化物催化剂合成1，1，1，2－四氟乙烷的进展

综述了以三氯乙烯为原料经１，１，１－三氟２－氯乙烷（ＨＣＦＣ－１３３ａ）中间体，气相催化氟化合成１，１，１，２－四氟乙烷（ＨＦＣ－１３４ａ）的催化剂及其载体，反应条件选择等的研究进展，探讨了卤素交换反应机理。建议开发具有高氟化性能、Ａ１Ｆ３负载的低铬或非铬催化剂．     

Cr-Mg-Zn催化剂气相氟化合成 1，1，1，2-四氟乙烷的研究

采用共混法制得Cr-Mg-zn催化剂，以HCFC-133a（1，1，1-三氟-2-氯乙烷）与无水HF合成HFC-134a（1，1，1，2-四氟乙烷）为目标反应，考察了不同条件下该催化剂的性能。用BET法表征了催化剂的比表面积、孔容、孔径，并对催化剂进行XRD、TG—DSC表征。结果表明，在AHF／HCFC-133a摩尔比为7和300℃条件下转化率为25．4％，选择性为95．7％，连续反应90天后活性下降到原来的80％；在O2中再生，发现转化率比再生前提高，可能是由于再生过程中氟化物产生水解生成了氟氧化物，而该类物质为本反应的活性物质。     

Cr-Mg-Zn催化剂气相氟化合成1,1,1,2-四氟乙烷的研究

采用共混法制得Cr—Mg—Zn催化剂，以HCFC-133a（1，1，1-三氟-2-氯乙烷）与无水HF合成HFC-134a（1，1，1，2-四氟乙烷）为目标反应，考察了不同条件下该催化剂的性能。用BET法表征了催化剂的比表面积、孔容、孔径，并对催化剂进行XRD、TG—DSC表征。结果表明，在AHF／HCFC-133a摩尔比为7和300℃条件下转化率为25．4％。选择性为95．7％。连续反应90天后活性下降到原来的80％；在O2中再生，发现转化率比再生前提高，可能是由于再生过程中氟化物产生水解生成了氟氧化物．而该类物质为本反应的活性物质。     

用元素氟合成乙烷系氟碳化合物

乙烷系氟碳化合物如1，1-二氟乙烷、1，1，1-三氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷、五氟乙烷、六氟乙烷等在近代工业上有着广泛的用途，一般用作致冷剂、喷射剂、灭火剂、超大集成电路的等离子化学制剂等等，它们的世界需求量每年约上万吨。     

MgF2基催化剂合成CH2F2的研究

用混合法制备了一系列含Cr3＋和过渡金属助剂的MgF2基催化剂。考察了助剂对CrF3/ MgF2 催化剂氟化CH2Cl2的催化性能，结果表明，在Cr3＋/ MgF2中添加一定的Co2＋和Ni2＋能提高催化剂稳定性，延长使用寿命；Zn2＋能提高CH2F2的选择性；Fe3＋和Cu2＋对Cr3＋/ MgF2的活性有抑制作用。讨论了配料比、空速和温度等反应条件对催化剂性能的影响。     

1-溴-2-氟乙烷合成工艺的研究

1-溴-2-氟乙烷是合成氟喹诺酮类抗菌药氟罗沙星的重要原料,本文对其合成工艺进行了综述,认为以1,2-二溴乙烷为原料,在Cu2O催化下,与HF发生氟化反应的合成方法,和以氟乙烯为原料,与溴化氢和氧气溶于二氯甲烷中,发生溴化反应的合成方法均具有原料易得、收率高的优点,是工业上合成1-溴-2-氟乙烷的理想选择.     

三氯乙烯气相催化法合成1,1,1,2-四氟乙烷动力学分析

研究了以三氯乙烯为主要原料,在铬镁氟化催化剂存在下,用氟化氢气相氟化制备1,1,1,2-四氟乙烷的反应机理,建立了动力学模型.并以此为依据确定了按双反应釜方案试验装置的工艺流程,当氟化氢和三氯乙烯的质量流量分别为60.86 kg/h和97.54 kg/h时,1,1,1,2-四氟乙烷的产量可达96.48 kg/h.     

1，1，1，2，2-五氟乙烷的制备方法

一种制备五氟乙烷的工艺,它是以至少含一种选自于分子式为CX3CHX2和分子式为CX2=CX2的卤代乙烷及卤代乙烯为始发原料,式中的每一个X独立地选自于F和Cl（只要X代表的F数量是小于4）,和氟化氢的混合物,与氟化催化剂在反应区内生成含HF、HCl、五氟乙烷和部分氟化卤代烃中间体的混合物,且该生成的混合物中氯代五氟乙烷占卤代烃总mol数计小于0．2mol％。该方法的特点是其氟化催化剂含有（i）一种钴代α-氧化铬晶体,其中α-氧化铬晶格中约0．05％～6％的铬原子由三价钴（Co^3＋）取代和／或（ii）一种（i）的氟化晶体。     

1，1-二（4-羟基苯基）-1-苯基一-2，2，2-三氟乙烷的合成

以1，1，1-三氟笨乙酮与苯酚为原料在酸性条件下反应合成了标题化合物，并通过IR，^1HNMR对其结构进行了表征。     

1，1，1，2－四氟乙烷的合成及应用研究

介绍了以三氯乙烯为原料液相法，气相法制备１，１，１，２－四氟乙烷的工艺技术及主要的应用数据和实验结果     

1-氯-1，1-二氟乙烷热解反应的动力学特征和热解方法

偏氟乙烯(VDF)是多种含氟聚合物的单体。它的制法颇多，但最主要的方法是将1-氯-1，1-二氟乙烷(FC-142b)通过高温热解反应制得，并被广泛地用于工业生产。     

小议气相法合成五氟乙烷(HFC-125)

本文结合笔者实践工作经验,主要阐述了五氟乙烷(HFC-125)现有的合成路线,并对其合成方法进行比较,同时对主流合成催化剂也进行了简单论述,希望可以给相关研究提供一定的指导意义。     

1，1，1-三氟乙烷和1，1，1-二氟氯乙烷的制备方法

本发明公开了一种1,1,1-三氟氯乙烷和1,1,1-二氟氯乙烷的制备方法,以偏氯乙烯和无水氟化氢为原料,其特征在于：采用二只液相氟化反应釜串联反应,其中第一反应釜中无水氟化氢与偏氯乙烯的进料摩尔比为2.0～3.3,反应温度30～100℃,压力0.7～1.8MPa,采用SnC14、TiC14中的一种或二种为催化剂,催化剂浓度5%～75％,     

气相氟化CCl_2F_2制备CF_4的催化剂研究

CCl2F2(CFC-12)曾广泛用作制冷剂和推进剂,是消耗臭氧层的罪魁祸首,选取何种温度将CCl2F2转化为高附加值的四氟甲烷(CF4)是本研究的目标。通过沉积沉淀法制备了一系列不同温度焙烧的CrAlF催化剂,并用于气相氟化CCl2F2反应合成CF4,600℃焙烧的催化剂活性最好,400℃反应温度下合成CF4的生成产率约为92%。XRD、Raman和UV-Vis分析结果表明随着焙烧温度升高,催化剂表面的晶相Cr2O3的含量增加。晶相Cr2O3很难被活化而形成活性物种,因而催化剂活性与CrAlF催化剂表面Cr2O3的含量有关。CrAlF-6催化剂活性最高归因于其表面相对最低的Cr2O3含量。研究发现载体Al2O3经氟化后生成AlF3,并且形成的小晶粒AlF3载体有利于获得较高的催化活性。催化剂失活的主要原因可能与催化剂表面CrO的含量增加以及晶粒增大有关。     

1-氯-1,1-二氟乙烷反应精馏工艺的定态模拟研究

提出了以偏氯乙烯为原料生产1-氯-1,1-二氟乙烷的反应精馏新工艺,并运用Aspen Plus软件对实现该工艺的反应精馏塔的定态行为进行了数值模拟研究。模拟研究结果表明：将化学反应过程和产物、副产物及残余反应物的分离过程集成在-个塔内实现是可能的,不仅能够得到高纯度的产品,同时还能提高反应选择性,减少副产物的生成量。相比于目前采用的传统生产工艺,反应精馏新工艺能够大大减少工艺环节和节省设备投资。案例研究显示,对于相同的偏氯乙烯加料量,1-氯-1,1-二氟乙烷产品的产量提高6．4％,副产物1,1,1-三氟乙烷的产量降低70．6％。     

气相法合成五氟乙烷（HFC-125）的研究进展

主要阐述了五氟乙烷（HFC-125）现有的气相合成方法和主要应用的催化剂，并对其合成方法进行比较，得出四氯乙烯气相催化氟化法原料易得，工艺简单，是目前工业生产中的主导工艺，但产品杂质较多，选择性不高，所以开发高选择性低成本的催化是其发展方向。催化剂方面，目前主要应用的是铬基催化剂，其他助催化剂对反应的选择性和转化率影响较大。     

1，1，1-三氯-2-硝基乙烷的合成

本文主要研究以1，1-二氯乙烯为主要原料，采用浓盐酸和浓硝酸混酸法，直接合成中间体1，1，1-三氯-2-硝基乙烷。通过正交实验确定了反应的最佳条件。     

乙烷氧氯化合成氯乙烯催化剂研究进展

乙烷氧氯化法制备氯乙烯较其它合成工艺不仅有较大的成本优势,而且在节能减排方面也有长足发展.但影响其工业化的主要瓶颈仍然是此反应高效催化剂的研究和开发.本文简单比较了几种氯乙烯生产方法,并介绍了近年来国内外乙烷氧氯化催化剂的研究进展.在目前的发展趋势中,铜基催化剂工业前景最好,但其热稳定性低,活性组分易流失仍是制约其发展的主要因素;而近年来新出现的LaOCl催化剂虽然热稳定性好,但其催化活性较铜基催化剂却略显不足.