光刻胶用环化聚异戊二烯的研制

研究了顺１，４聚异戊二烯在二甲苯溶剂中在酸性复合催化剂ＳｎＣｌ４／ＰＴＳＡ存在下的环化反应。发现复合催化剂可在较低的温度下引发聚异戊二烯的环化反应，且可抑制聚合物的降解反应，找到了复合催化剂的最佳组成。制得了适用于光刻胶制造的环化聚异戊二烯。     

稀土催化合成反式,环化和顺反立构嵌段聚异戊二烯

采用新型稀土催化体系Ｌ３－ｎＬｎＸｎ－Ｒ３Ａｌ－ＲＸ，研究了催化体系各组分、室温下再陈沦时间、ＲＸ和Ｒ３Ａ种类及用量、溶剂种类等因素对异戊二烯聚合的影响。在此基础上，经经环化聚合合成出环化聚异戊二烯，并尝试了异戊二 立构癌段聚合，用Ｉ动态力学测试等方法表片了聚合物的结构，合成出含１，４－结构６８．１％含环化结构的２８．９％，顺－１，４和反－１，４链段的Ｔｇ分别为－２９℃和７０℃的顺反立嵌段聚异戊二     

均相稀土催化苯乙烯均聚及其与异戊二烯共聚

采用新型稀土催化体系氯代三氟乙酸钕－烷基铝－卤代烃,引发苯乙烯均聚及其与异戊二烯共聚。 催化体系各组分及陈化方式、Ｘ和Ａｌ种及用量,溶剂种类等因素对苯乙烯聚合的影响,并用稀土催化实现了Ｓｔ－Ｉｐ嵌段共聚。用ＩＲ,ＮＭＲ及ＤＳＣ等方法表征了聚合物的结构,合成出的Ｓｔ－Ｉｐ二嵌段共聚物中,Ｉｐ链节以反式－１,４－结构为主,含少量３,４－结构,几科不含顺式－１,４－结构。     

聚异戊二烯/单壁碳纳米管复合材料的合成和性能研究

采用稀土催化剂利用原位聚合的方法,把聚异戊二烯接枝到单壁碳纳米管表面,制备了聚异戊二烯(PIp)/单壁碳纳米管(SWNT)复合材料。扫描电镜(SEM)被用来表征聚异戊二烯-接枝-SWNTs样品,显示相当均匀的聚合物出现在单个的或几束碳纳米管上。碳纳米管同聚异戊二烯的良好相容性提高了复合材料的玻璃化温度。大比表面积的碳纳米管和聚异戊二烯基质材料的较强的相互作用是聚异戊二烯纳米/碳纳米管复合材料具有独特性质原因。     

钛系催化剂合成聚异戊二烯橡胶的研究进展

利用钛系催化剂合成的异戊橡胶具有与天然橡胶媲美的性能。本文介绍了聚异戊二烯的不同结构和国内外异戊橡胶的生产状况,综述了钛系催化剂的制备方法、聚异戊二烯的聚合动力学及其对微观结构中顺式含量的主要影响因素,并对钛系异戊橡胶的研究与发展前景进行了展望,发现开发廉价的钛系催化剂是合成异戊橡胶的必然趋势,发展钛系高顺式聚异戊二烯应是合成高顺式聚异戊二烯工业的首选,同时还提出了合成顺式聚异戊二烯的研究中存在及有待改进的一些问题。     

异戊橡胶的发展前景及对策

综述异戊二烯和异戊橡胶的生产现状,科研开发和技术进展。探讨我国发展异戊橡胶生产的必要性和可能性及可借鉴的技术。     

环化丁苯橡胶的表征

在ＳＢＲ中加入环化试剂ＡｌＥｔ２Ｃｌ－Ｃ６Ｈ５ＣＨ２Ｃｌ,在１２０℃,２０ｍｉｎ条件下制备了环化ＳＢＲ,并借助ＩＲ,＾１Ｈ－ＮＭＲ,ＤＳＣ,ＧＰＣ等方法对产物性能进行了表征。结果表明,二国本溶剂参与了环化反应,且随环化度增加,参与反应的二甲苯量也逐渐增加,并确定了环结构的形成。利用＾１Ｈ－ＮＭＲ谱图导出了环化ＳＢＲ的环化度和溶剂参与量的计算公式。     

Synthesis of ring-shaped polyisoprene

Cyclization of α,ω;-dilithiopolyisoprenes has been achieved in hexane solution in the presence of tetrahydrofuran (15% in volume) at ?40 to - 50°C. Using as linking agent the non-conjugated diene 1,2-bis(isopropenyl-4-phenyl)-ethane, macrocyclic polyisoprenes could be obtained with yields of at least 90%, even for molecular weights as high as 30 000 mol g^?1. With SiCl₄ as coupling agent no gelation occurred and yields of about 70% in cyclic dimers, probably bicyclic, have been observed. These results are compared to those obtained by various authors with α,ω;-dilithiopolystyrenes or α,ω;-disodiopolystyrenes and are attributed mainly to the presence, in the polyisoprene case, of predominant cyclic aggregates even at low organolithium concentration.     

环氧化稀土异戊橡胶的制备与表征

以过氧化氢为氧化剂,甲酸为催化剂对稀土异戊橡胶（Ln-IR）进行环氧化改性。采用核磁共振氢谱（1 H-NMR）对制备的环氧化Ln-IR的结构进行了表征,并进行了定量计算。结果表明,在反应温度40～60℃,反应时间2～5h,甲酸与过氧化氢物质的量的比约为1时,环氧化度较高且没有副反应发生。     

Use of trifluoromethanesulfonic acid as catalyst for the cyclization of polyisoprene

In this study, trifluoromethanesulfonic acid was employed as catalyst for the cyclization of polyisoprene. From ¹H nuclear magnetic resonance spectroscopy and gel permeation chromatography investigations, cyclization was confirmed, and the molecular structure variation of polyisoprene during cyclization reaction was determined. With the comparison to that catalyzed by other strong acids (methanesulfonic acid), polyisoprene was cyclized with much higher efficiency, using trifluoromethanesulfonic acid as catalyst. © 2006 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 101: 3666–3669, 2006     

利用~1H-核磁共振谱计算环化丁苯橡胶的环化度和溶剂参与量

对环化丁苯橡胶的1 H 核磁共振谱进行了归属分析 ,并推导出计算环化度和溶剂参与量的公式。设环化丁苯橡胶的1 H 核磁共振谱图中化学位移为 7 0 ,5 4,4 9和 3 0～ 0处的峰强度分别为A ,B ,C和D ,则环化丁苯橡胶中丁二烯总物质的量 (X) =(B C D - 2A) /7 1 ,未环化的丁二烯物质的量 (Y) =B/2 C/4,参与反应的二甲苯物质的量 (Z) =( 1 7 5A -B -C -D) /46 5,环化度 (P) =1 -Y/X ,溶剂参与量 (W ) =91 6Z/X。     

钕系异戊二烯聚合稀土催化剂活性的研究

从催化剂各组分的电导率、催化剂陈化方式和各组分不同配比对聚合活性的影响3个方面研究了在25℃加氢汽油介质中,钕系稀土催化体系Nd(i-octa)_3-Al(i-Bu)_3-CCl_4用于聚合异戊二烯的活性。结果表明,催化剂三组分间的反应是CCl_4与Al(i-Bu)_3先作用生成氯化异丁基铝再向钕盐提供卤素形成活性中心,活性中心具有双金属络合物结构。催化剂在(Cl+Al)+Nd陈化方式下活性最高,各组分最佳配比为Nd/Al/Cl=1/50/3。