两种元素共掺杂二氧化钛光催化性能的研究

通过采用浸渍法制备S~(6+)和Bi~(3+)掺杂TiO_2纳米光催化剂,以紫外线高压汞灯为光源,考察了催化剂对光降解苯酚的活性影响。通过正交实验(L16(45))研究了S~(6+)、Bi~(3+)的百分含量、催化剂的焙烧温度、催化剂浓度以及苯酚的初始浓度对S-Bi/TiO_2纳米粒子光催化活性的影响。结果表明:催化剂中S~(6+)和Bi~(3+)的含量,催化剂的焙烧温度,催化剂的使用量对反应的降解效率均有显著的影响。在实验条件下,苯酚初始浓度20 mg·L~(-1),催化剂浓度1.5g·L~(-1),焙烧温度为600℃,S~(6+)的百分含量0.1%,Bi~(3+)的百分含量为0.5%时S-Bi/TiO_2纳米粒子具有最佳的光催化活性。     

新显色剂DBC-偶氮氯膦与Bi~(3+)显色反应的研究

DBC-偶氮氯膦在中性或酸性水溶液中呈现紫红色,以水为参比,λ_(max)550nm。在硫酸介质中与Bl~(3+)形成蓝紫色络合物,λ_(max)642nm,对比度△λ92nm。显色剂以在高氯酸、硫酸介质中的灵敏度最好。在硫酸溶液中加少量乙醇,灵敏度提高25％,e=1.06×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)。硫酸介质中的酸度范围为5×10~(-3)M～0.6M,络合比Bi~(3+):DBC=1:2。实验了阴、阳离子25种,大多数的允许量为毫克级,其中稀土、Zr(Ⅳ),Th(Ⅳ)干扰测定。Bi~(3+)的量在0～15μg/25 ml符合比尔定律。用此方法分析了铅基合金、白钨矿中的微量铋,加酒石酸掩蔽Fe~(3+)、Sb~(3+),加苦杏仁酸掩蔽Ti~(4+)、Sn~(2+),进一步提高了方法的选择性。标准偏差1.72×10~(-4)～1.2×10~(-2)％。     

4,6-二正丙氧基-1,3-二磺酰二甲胺基苯对Cu~(2+)和Bi~(3+)的紫外光谱检测

采用紫外光谱法测定Cu~(2+)和Bi~(3+)的浓度,选择在最大吸收波长280和320nm处,分析Cu~(2+)和Bi~(3+)的浓度与紫外光谱的吸光度数值之间的相关性。在一定浓度的4,6-二正丁氧基-1,3-二磺酰二甲基胺基苯的溶液中加入5个浓度的Cu~(2+),在化合物-Cu~(2+)的体系中加入7个浓度的Bi~(3+),测定紫外光谱,绘制标准曲线。结果表明,Cu~(2+)和Bi~(3+)的浓度与吸光度数值都呈显著相关,标准工作曲线y=0.0564x-0.0274和y=0.1005x+0.038其相关系数达到0.9892和0.9968,说明用紫外光谱法检测Cu~(2+)和Bi~(3+)浓度简单、快速且测定结果准确可靠。     

新显色剂TCCPA与铋(Bi~(3+))的分光光度法研究

自制的新试剂TCCPA可在强酸性介质中与Bi~(3+)显色,形成紫蓝色络合物,最大吸收波长640 nm,试剂对水测定,λ_(max)=550 nm。对比度90 nm。在盐酸、硫酸、硝酸、高氯酸等介质中均能形成络合物,但以在高氯酸体系中为佳。酸度范围较宽,pH 2.14～1.2N。如在此HClO_4体系中,加入乙醇,则Bi~(3+)与了CCPA形成的络合物灵敏度提高,ε=1.11×10~5。络合比Bi~(3+):TCCPA为1:2,络合物稳定。应用比方法测定的人发试柞中微量Bi,并用石墨炉原子吸收法对照,所测结果基本一致。     

La2-x-yMgTiO6∶xBi3+,yEu3+荧光粉的性能和能量传递

采用高温固相法合成La_(2-x-y)MgTiO_6:xBi~(3+)和La1.8-yMgTiO6:0.2Bi~(3+),yEu~(3+)系列荧光粉,用X射线衍射对其物相进行表征,测试荧光粉的荧光光谱和寿命,研究Bi~(3+)和Eu~(3+)掺杂量和发光强度之间的关系,以及Bi~(3+)和Eu~(3+)之间的能量传递机理和能量传递效率。结果表明:所有合成的掺杂荧光粉均为单相物质;La_(1.8-y)MgTiO_6:0.2Bi~(3+),yEu~(3+)显示出Bi~(3+)的蓝光发射和Eu~(3+)的特征红光发射;当y=0.2时,La_(1.6)MgTiO_6:0.2Bi~(3+),0.2Eu~(3+)的能量传递效率最大,为19.2%;能量传递机理为d-d相互作用。改变Eu~(3+)的浓度可以得到从蓝光到橙红光颜色可调的荧光粉。La_(1.6)MgTiO_6:0.2Bi~(3+),0.2Eu~(3+)的色坐标为(0.5385,0.2736)。     

铋离子掺杂纳米Y_2O_3∶Eu~(3+)红色荧光粉的光学性能研究

采用水热法结合高温烧结处理制备Bi~(3+)掺杂Y_2O_3∶Eu~(3+)纳米荧光粉,并考察了掺杂Bi~(3+)对Y_2O_3∶Eu~(3+)荧光粉结构、紫外可见光吸收和发光性能的影响。X射线粉末衍射测试表明,Y_2O_3∶Eu~(3+)掺杂Bi~(3+)(摩尔分数3%)后保持纯立方相结构,纳米颗粒的平均粒径约为16.8nm。通过激发和发光光谱测试,讨论了Bi~(3+)对Eu~(3+)的敏化作用,发现Bi~(3+)离子能促进Y_2O_3∶Eu~(3+)于300~400nm的近紫外光吸收,再以能量转移的方式传给Eu~(3+)。因此,利用Bi~(3+)电荷迁移带的近紫外吸收,是实现近紫外光有效激发Y_2O_3∶Eu~(3+)荧光粉的一种重要途径。     

铋掺杂铌酸钠铁电陶瓷的弛豫特性研究

工作范围在室温附近的功能材料具有潜在的未来应用价值,相比于其他钙钛矿铁电材料基体如BaTiO_3、Bi_(0.5)Na_(0.5)TiO_3,铌酸钠NaNbO_3的室温弛豫特性目前尚未得到应有的关注。为了扩展NaNbO_3体系在室温附近的可能应用,实验通过将Bi~(3+)引入NaNbO_3体系制备了(Na_(1-3x)Bi_x)NbO_3组分陶瓷(x=0～0.15),探索了Bi~(3+)掺杂含量对NaNbO_3陶瓷的相结构、显微结构、介电性能和弛豫特性的影响,结果表明：随着Bi~(3+)的掺杂量增加,使得NaNbO_3的室温相结构发生了正交相Pbcm-正交相P21ma-立方相Pm-3m的过渡,同时Bi~(3+)的固溶极限在x=0.10～0.15之间。Bi~(3+)的挥发造成少量气孔的形成,导致陶瓷的致密性逐渐降低。Bi~(3+)增加使得居里温度大幅度下降,从x=0组分的326℃下降至x=0.10组分的-26℃,弛豫程度增加,弛豫因子从x=0组分的1.12上升至x=0.10组分的1.88,伴随着弥散相变和频率色散的现象产生。     

Bi~(3+)浓度对Y_2O_3基荧光粉发光性能的影响

采用高温固相法合成了Y_2O_3:x Bi~(3+)[x=0.05–1.00%(摩尔分数)]荧光粉,研究了Bi~(3+)掺杂浓度对荧光粉相组成、微观形貌及发光性能的影响。结果表明:Bi~(3+)掺杂量增加会引起Y_2O_3基质晶格膨胀和晶胞体积增大;荧光粉呈等轴状颗粒形貌,且随着Bi~(3+)掺杂量的增加,粒径逐渐从250 nm增加到600 nm。Y_2O_3:x Bi~(3+)荧光粉在波长为335 nm的紫外光激发下,其发射光谱由370、410和483 nm 3个宽带发射组成。370 nm紫外光发射和410 nm蓝光发射分别是由Bi~(3+)的S_6位点的~3A_u→~1A_g和~3E_u→~1A_g电子跃迁产生,483 nm蓝绿光发射是由C_2位点的~3B→~1A电子跃迁产生。当Bi~(3+)掺杂浓度为0.25%时,荧光粉发光性能最优;掺杂量大于0.25%时,由于Bi~(3+)间的偶极–偶极相互作用,产生浓度猝灭现象。所制备的Y_2O_3:0.25%Bi~(3+)荧光粉的色坐标为(0.159 2、0.218 1),显色指数Ra为69.27,表明这种蓝绿色荧光粉在白光LED领域具有良好应用前景。     

4,6,16,18-四正丁氧基-11,23-二甲基-1,3,13,15-四磺酸酯间苯大环化合物对Sn~(2+)和Bi~(3+)的识别作用

利用紫外光谱分析的方法研究了4,6,16,18-四正丁氧基-11,23-二甲基-1,3,13,15-四磺酸酯间苯大环化合物(1)对Ca~(2+)、Pb~(2+)及部分过渡金属等20种金属离子的识别。结果发现:其对Sn~(2+)显示出一定的选择性,由于Sn~(2+)和Bi~(3+)协同作用的影响,在化合物(1)-Sn~(2+)的体系中加入Bi~(3+)紫外吸收光谱在325nm左右的吸收增强了许多,这说明它对Bi~(3+)显示出优于Sn~(2+)的较好选择性。     

几种芳香磺酸酯和磺酰胺对金属离子的紫外识别作用

以4,6-二异戊氧基-1,3-苯二磺酰氯为原料,三乙胺作缚酸剂,二氯甲烷或丙酮作溶剂,合成了4,6-二异戊氧基-1,3-二苯磺酸喹啉-8-酯(2)、4,6-二异戊氧基-1,3-二-(4-烯丙基-2-甲氧基)苯二磺酸酯(3)和4,6-二异戊氧基-1,3-二磺酰二甲基胺基苯(4)。产物结构用IR,1 H NMR等进行了确认。利用紫外光谱分析的方法研究了化合物2~4对Ca~(2+)、Pb~(2+)及部分过渡金属等20种金属离子的识别。结果发现:化合物2对Sn~(2+)显示出较弱的作用,由于Sn~(2+)和Bi~(3+)协同作用的影响,在化合物2-Sn~(2+)的体系中加入Bi~(3+),紫外吸收光谱在324nm左右形成强烈吸收峰,这说明化合物2对Bi~(3+)显示优于Sn~(2+)的较好选择性;化合物3对Bi~(3+)显示出较好的选择性,在化合物3-Bi~(3+)的体系中加入Sn~(2+)或Cu~(2+),紫外吸收光谱290~300nm处的吸收峰红移至322nm左右,并且随Sn~(2+)浓度增大峰强度增强不显著;化合物4对Cu~(2+)显示出一定的选择性,在化合物4-Cu~(2+)的体系中加入Bi~(3+),紫外吸收光谱在322nm左右形成强烈吸收峰。     

铝铋离子掺杂对ZnO量子点荧光性能的影响研究

以二水合醋酸锌作为前驱体,无水乙醇作为溶剂,聚乙二醇(PEG-400)作为分散稳定剂,利用一种简单温和的方法制备Al~(3+)、Bi~(3+)掺杂氧化锌量子点,分别研究Al~(3+)、Bi~(3+)单掺,共掺对量子点荧光光谱性能的影响。结果表明:在紫外灯照射下,量子点颜色为绿色。在360 nm的激发下,ZnO量子点在524 nm附近有较的发射峰。随着掺杂离子用量的增加,ZnO量子点可见光区发射峰形状不变,单掺和共掺Al~(3+)、Bi~(3+)都使ZnO量子的荧光峰值减弱,但单掺Al~(3+)使荧光峰发生了红移。     

诱导动力学-停流光度法测定微量钛

本文依据三价钛与六价铬反应对六价铬与碘化钾氧化还原反应体系的诱导作用,提出了一种测定痕量钛的诱导动力学-停流光度法。本法测定钛的线性范围为0～2.8μg/ml,方法检测限为0.016μg/ml。除Fe~(2+)、VO~(2+)和Sb~(3+)外,大部分共存离子不影响测定。用本法测定了铝合金中的钛含量,结果满意。     

碱性镀锌溶液中微量铅的测定

本文论述了碘化铅络阴离子与碱性有机染料结晶紫之间的缔合反应。在某些特殊型表面活性剂,如阿拉伯树胶、聚乙烯醇或其混合溶液的存在下,离子缔合物溶于水,并伴有极灵敏的颜色变化。最大吸收峰位于530μm,表观摩尔吸光系数高达1.34×10~5。铅在0～12微克/25毫升范围内遵守比耳定律。适宜的酸度范围为pH1.5～2.0。大多数金属离子不干扰测定,铁离子必须用抗坏血酸还原成低价。Cu~(2+),Hg~(2+),Ag~+,Bi~(3+),Sn~(2+),Sb~(3+)等金属离子能用抗坏血酸-硫脲和磷酸-磷酸氢二钠溶液掩蔽,但Cd~(2+)与C10_4~-强烈干扰测定,所以必须注意。该法已用于直接测定碱性镀锌溶液中的微量铅,并获得了满意的结果。     

Bi_4Ge_3O_(12):TR(TR=Pr,Eu,Ce)晶体的吸收和发光光谱

测量了Bi_4Ge_3O_(12)(BGO):Pr、Eu和Ce的吸收、激发和发光光谱。掺杂BGO吸收和激发带相应于pr~(3+)、Eu~(3+)和Ce~(3+)离子特征跃迁。Xe灯中不同波长激发所得到掺杂BGO的发光光谱可通过Bi~(3+)心和掺杂材料之间能量传输过程加以解释。Bi~(3+)心400—600mm发射强度因受到Ce杂质影响变弱,这现象在高Ce浓度晶体里更为显著。     

A位阳离子缺位对(NaBi)_(0.47)Ba_(0.06)TiO_3无铅压电陶瓷结构和性能的影响（英文）

采用传统固相法制备A位阳离子缺位的(NaBi)_xBa_(0.06)TiO_3(N_xB_xT–6BT)陶瓷,研究了Na~+和Bi~(3+)的缺失对材料结构和压电性能的影响。结果表明:各组分陶瓷样品位于由单斜相(Cc)和四方相(P4bm)构成的准同型相界区域内,随着Na~+和Bi~(3+)含量的减少,样品逐渐由单斜相转变为四方相,Td明显增加(由90℃增至160℃),其中N_(0.32)B_(0.32)T–6BT陶瓷的d33在160℃时仍有23 pC/N,表明Na~+和Bi~(3+)的缺失可以明显提高退极化温度,扩大材料的应用范围。     

同时测定镀液中Fe^2＋和Fe^3＋离子浓度的快速方法

本文根据酸性介质中Fe~(2+)和Fe~(3+)离子在铂电极上电化学氧化和还原的特性,提出同时测定镀液中Fe~(2+)和Fe~(3+)离子浓度的快速方法。实验结果表明,本方法可适用于测定镀液中Fe~(2+)和Fe~(3+)离子的浓度,若Fe~(2+)离子浓度为0.2—24g/L和Fe~(3+)离子浓度为0.04—0.14g/L时,测定结果偏差小于3％。     

红色荧光粉Ba_3La_6(SiO_4)_6:Eu~(3+)的制备与发光性能

采用高温固相法合成了Eu~(3+)激活的Ba_3La_6(SiO_4)_6红色荧光粉并对其发光性质进行了研究。XRD谱显示,合成样品为纯相Ba_3La_6(SiO_4)_6晶体。样品的激发光谱由一系列宽谱组成,峰值分别位于300、364、384、395、416和466nm,其激发主峰位于395nm。在395nm激发下,荧光粉在619nm(~5D_0→~7F_2)处有很强的发射。研究了不同Eu~(3+)掺杂浓度对样品发射光谱的影响。结果显示,随Eu~(3+)掺杂量的增大,发光强度先增大后减小。Eu~(3+)掺杂摩尔分数为13%时,出现浓度淬灭,其浓度淬灭机理为电偶极-电偶极相互作用。研究了不同Bi~(3+)掺杂量对Ba_3La_6(SiO_4)_6:Eu~(3+)发射光谱及色坐标的影响。Bi~(3+)掺杂样品中存在Bi~(3+)→Eu~(3+)的能量传递。     

Tb3+/Gd3+/Ce3+/Sb3+和Eu3+/Bi3+/Sb3+共掺玻璃的发光性能研究

为了得到显色改善的绿色和红色发光玻璃,本文采用高温熔融技术制备了Tb~(3+)/Gd~(3+)/Ce~(3+)/Sb~(3+)和Eu~(3+)/Bi~(3+)/Sb~(3+)共掺杂的硼硅酸盐透明玻璃。通过对共掺样品紫外可见吸收光谱的分析和长波紫外激发下的激发光谱及荧光光谱的分析,研究了Tb~(3+)/Gd~(3+)/Ce~(3+)/Sb~(3+)和Eu~(3+)/Bi~(3+)/Sb~(3+)共掺杂离子在玻璃基质中的发光性能,结果表明,在高能紫外光激发下,Tb~(3+)/Gd~(3+)/Ce~(3+)/Sb~(3+)共掺杂样品发射典型纯正绿光荧光的能力较强,Eu~(3+)/Bi~(3+)/Sb~(3+)共掺杂样品发射红光荧光的能力较强。     

Cs_2NaBiCl_6:Mn~(2+)一种橙黄色全无机双钙钛矿荧光粉

采用液相合成法制备Cs_2Na Bi Cl_6:Mn~(2+)荧光粉,通过利用X射线衍射、荧光光谱对其结构及发光性能进行了研究。结果表明:随着Mn~(2+)的逐步引入,基质Cs_2Na Bi Cl_6中以Bi~(3+)为中心的局域激发强烈吸收近紫外光,Bi~(3+)向Mn~(2+)发生能量转移促进了原子d轨道之间的电子跃迁并导致了强烈的橙黄色光致发光。当锰铋摩尔比n(Mn)/n(Bi)达到0.7以后,由于浓度猝灭效应导致光致发光明显变弱,同时在发射谱中可以看到,在590 nm附近有1个宽的发射峰,为八面配位Mn~(2+)的~4T_1→~6A_1跃迁。激发谱包含了由Bi~(3+)的6s~2→6s~16p~1激发产生的356 nm的吸收峰。Cs_2Na Bi Cl_6:Mn~(2+)不含有毒元素,合成原料价格低廉,是一种具有潜在应用前景的新型橙黄色荧光材料。     

二茂铁及其衍生物在分析中的应用Ⅱ.羟乙基二茂铁示差分光光度法测铁矿中的总铁量

实验发现羟乙基二茂铁和二茂铁相似都具有还原能力,而且引入一个亲水基团使其水溶性大大增加。在HCI介质中,少量乙醇存在下,试剂很快和Fe~(3+)反应形成阳离子,溶于水呈纯蓝色。已用于铁矿中总铁的示差分光光度法测定,在λmax=640nm处,2mg Fe~(3+)/25ml为参比液,AC在0～1mgFe~(3+)/25ml范围内符合比尔定律。样品以HCl:HNO_3=3:1溶解,矿石中的Fe(II)部分完全氧化,以Fe~(3+)形式测总铁,结果满意。对于含Fe40～47％的样品,标准偏差为0.18％。