茂金属加合物技术的工业应用试验

根据中国石化集团公司开发的茂金属加合物专利技术,进行了活性组分负载化研究,完成了茂金属加合物催化剂催化乙烯以及乙烯与α-烯烃共聚的淤浆、环管淤浆、气相流化床工艺的中试试验.在中试的基础上进行了茂金属加合物催化剂气相流化床聚乙烯工艺的工业应用试验,探索了茂金属催化剂与Ziegler催化剂之间的切换技术,开发了催化剂结构和配方以及聚合工艺参数对聚乙烯树脂牌号的调控技术.得到百吨级薄膜牌号的茂金属聚乙烯树脂,并对工业应用试验产品进行了加工研究.     

埃克森美孚ExceedTM茂金属聚乙烯

在Chinaplas 2007展会期间,聚合物全球龙头供应商埃克森美孚公司重点推介了ExceedTM茂金属线型低密度聚乙烯,NexxstarTM树脂配方,AchieveTM茂金属聚丙烯,Vis-tamaxxTM特种弹性体,ExactTM塑性     

茂金属聚烯烃及其应用

综述了茂金属催化剂主要特性和应用及国外茂金属聚烯烃开发情况。介绍了茂金属聚烯烃的高强度、高抗冲击性、高抗穿刺性、低的热粘合温度、与通用聚烯烃可以任意比例混合使用等特性以及茂金属聚烯烃的发展前景。     

美国茂金属聚合物需求增长快

据Freedonia最新研究报告显示,未来几年美国市场对茂金属和单活性中心聚合物的需求有望以年均18％的速度高速增长,到2011年该市场需求量将达到52亿磅,市场价值达到58亿美元。茂金属催化剂和材料的成本和性能进一步优化正在刺激需求的快速增长。茂金属线型低密度聚乙烯（mLLDPE）将继续占据茂金属聚合物市场的统治地位,不过茂金属高密度聚乙烯和聚丙烯的需求增速更快。     

茂金属催化剂及茂金属聚乙烯现状

综述了茂金属催化剂的发展和茂金属聚乙烯(mPE)产品的工业化现状,国内外mPE生产工艺、产品牌号、应用领域及国内mPE开发现状。茂金属催化剂活性高,可精确定制聚乙烯树脂的分子结构,用其制备的聚乙烯具有较窄的相对分子质量分布。限制几何构型催化剂技术与溶液聚合工艺相结合可以在分子结构上控制短支链和长支链在主链上的分布及产品的相对分子质量分布。我国茂金属催化剂及mPE在研发和生产方面与国外公司差距较大,尤其薄膜晶点问题未能解决,影响了在薄膜领域的应用,因此,加快mPE产品的研发与生产十分必要。     

茂金属加合物催化剂及其聚乙烯的研究开发

在简述国外聚乙烯技术开发动态的基础上,报道了中国石油化工总公司石油化工科学研究院近年来在研究开发茂金属基聚乙烯树脂（ｍＰＥ）方面的进展,包括气相流化模试聚合和中试（２００ｔ／ａ）聚合实验３．２ｍ＾３淤浆法间歇式中试（３００ｔ／ａ）聚合实验及所得ｍＰＥ的结构和部分物理机械性能的表征等。     

茂金属聚乙烯开发近况

介绍了茂金属聚乙烯的制造技术、特点、产品特性和用途,以及它的开发和工业化的最新进展。     

茂金属线型低密度聚乙烯共混性能的研究

研究了茂金属线型低密度聚乙烯(mLLDPE)、mLLDPE/低密度聚乙烯(LDPE)共混物的热性能、流变性能及薄膜样品的基本性能。热性能结果表明,在mLLDPE中添加LDPE使样品的结晶温度明显下降;毛细管流变试验结果表明,LDPE的添加使mLLDPE的剪切敏感性显著提高,利于其加工;薄膜样品性能研究结果表明,mLLDPE使得LDPE的力学性能明显提高,光学性能明显改善。     

高强度茂金属线型低密度聚乙烯HPR1018HA的开发与应用

开发了高强度茂金属线型低密度聚乙烯(mLLDPE)HPR1018HA,测试了HPR1018HA的基础物性、相对分子质量及其分布,并与用齐格勒-纳塔催化剂生产的线型低密度聚乙烯(LLDPE)、进口mLLDPE进行了对比。结果表明:mLLDPE的冲击破损质量均大于700 g,而LLDPE的冲击破损质量仅132 g;mLLDPE的相对分子质量分布小于2.30,LLDPE的相对分子质量分布大于3.03;HPR1018HA与进口mLLDPE的各项性能相当。HPR1018HA在重包装膜、三层共挤复合包装膜中的加工应用表明,HPR1018HA薄膜与进口mLLDPE薄膜的力学性能、光学性能等相当,满足用户需求。     

茂金属线型低密度聚乙烯的结构与性能

利用傅里叶变换红外光谱、凝胶渗透色谱、差式扫描量热法和力学性能测量等手段表征了茂金属线型低密度聚乙烯(mLLDPE)和传统线型低密度聚乙烯(LLDPE)的结构及性能,用热分级法表征了LLDPE的片晶厚度多散性,测试了mLDPE薄膜的相关性能。结果发现,mLLDPE的片晶厚度分布指数为1.1347,小于传统LLDPE,表明其具有更好的支化均匀性,但其相对分子质量分布窄;mLLDPE薄膜具有较高的落镖冲击强度、撕裂强度、热封强度和突出的光学性能。     

国内棚膜用PE树脂

综述了棚膜的的力学性能、老化性能、光学性能及流滴性能与聚乙烯(PE)树脂分子结构的关系,概述了国产主要棚膜用基础树脂的开发以及国外膜用茂金属PE的开发情况。     

茂金属聚乙烯加工技术评述

综述了几种茂金属聚乙烯加工技术的特点及进展情况,指出在单反应器中用茂－茂复配催化剂生产双峰或宽峰聚乙烯是解决茂金属聚乙烯加工困难的最优技术,开发这一技术应是今后努力的方向。     

mLLDPE性能及mLLDPE/LDPE共混物吹膜性能研究

研究了茂金属线型低工聚乙烯的基础性能,包括密度、熔体流动指数、熔流比、分子量及其分布、熔点、屈服强度、断裂强度、伸长率、等。利用吹膜机研究了ｍＬＬＤＰＥ／低密度聚乙烯共混物的吹膜性能,讨论了共混物中ｍＬＬＤＰＥ的含量与力学性能及光学性能的关系,雾度、透光度与薄膜厚度的关系。     

农用薄型茂金属聚乙烯棚膜的开发与应用

以mLLDPE／LDPE共混树脂为主要原料，采用有膜泡内冷装置的3层共挤复合宽幅吹膜机组和6911／B215耐老化体系生产的薄型茂金属聚乙烯棚膜具有优异的综合力学性能和耐老化性能，应用效果良好。     

茂金属聚乙烯(MPE)/线性低密度聚乙烯(LLDPE)共混熔体的流变学

研究了不同比例共混的茂金属聚乙烯 (MPE)和线性低密度聚乙烯 (LLDPE)熔体的流变学行为 ,讨论了共混物组成、剪切速率和剪切应力以及温度对熔体流变曲线、熔体粘度的影响 ,为MPE的共混改性提供了理论依据。结果表明 :随着LLDPE含量的增加 ,共混熔体的粘度降低 ,转变应力和非牛顿指数减小 ,粘流活化能升高 ,MPE的流动性和加工性能得到改善。     

mLLDPE薄膜的光氧化及热力学降解

茂金属线型低密度聚乙烯(mLLDPE)和传统线型低密度聚乙烯(LLDPE)薄膜经紫外灯照射不同时间后,用红外光谱和差示扫描量热法对薄膜跟踪测试。发现mLLDPE的羰基指数及不饱和碳碳双键的变化快于LLDPE;mLLDPE的氧化初始温度及熔融热焓的变化也明显低于LLDPE。     

负载型茂金属催化剂的模试开发

研究了负载型茂金属催化剂二氯二茂锆(Cp2ZrCl2)／甲基铝氧烷(MAO)的模试负载工艺,讨论了二氧化硅活化、负载温度、负载时间、MAO和Cp2ZrCl2用量对其聚合活性的影响,并对该催化剂进行了乙烯淤浆聚合中试评价,同时考察了MAO残液的循环利用情况。结果表明,采用洗涤负载工艺路线,当Cp2ZrCl2用量为0．012g,MAO用量为15mL时,在90～100℃,6h负载条件下可制备出聚合活性高达5000g／g的Cp2ZrCl2／MAO催化剂;MAO残液能循环利用,可降低MAO用量30％,降低Cp2ZrCl2用量20％;该催化剂中试聚合时的活性高达5000～6000g／g,聚合物粒子形态好,堆密度为0．42～0．50g／cm^3。     

Unipol气相法聚乙烯工艺技术进展

Unipol工艺是生产线型低密度聚乙烯(LLDPE)的常用方法,是高效催化剂与气相流化床相结合的工艺。美国联合碳化物公司(UCC公司)的冷凝态技术可极大提高反应器的撤热能力,从而大幅提高了时空产率;UCC公司开发的UnipolⅡ工艺采用两个串联的反应器可生产双峰聚乙烯,但装置的设备投资大、使用效率低、操作费用高。美国ExxonMobil化学公司的超冷凝技术是在循环气流中加入高浓度的惰性冷凝介质,操作时冷凝液的质量分数可高达15%~50%,生产能力可提高到250%以上.美国Univation公司研发的一种新型催化剂,实现了在单个反应器里生产双峰高密度聚乙烯,降低了约40%的成本;该公司采用其开发的第二代茂金属催化剂生产的茂金属LLDPE,其制品具有优异的加工性能、光学性能和力学性能及良好的热封性。