基于拉曼光谱技术检测菠菜毒死蜱残留的初步研究

目的 基于拉曼光谱技术初步探讨菠菜表面有机磷农药毒死蜱的快速、无损检测新方法。方法 利用本研究自行搭建的拉曼光谱检测系统获取残留不同浓度毒死蜱农药的菠菜光谱曲线, 通过SG-5点平滑减小曲线噪声, 基于最小二乘法的10次多项式拟合法剔除菠菜荧光背景, 并对含有不同浓度毒死蜱农药的菠菜样品拉曼图谱进行比较分析。结果 特征归属为P=S振动的632 cm-1处的拉曼信号可识别菠菜表面毒死蜱农药残留, 其检测限为400 mg/kg, 而且拉曼特征波峰的相对强度与菠菜表面农药残留浓度存在较好的线性关系, 其相关系数为R2=0.92。结论 拉曼光谱技术有望实现叶片类蔬菜的农药残留的快速、无损、定量检测。     

基于拉曼光谱技术检测菠菜的毒死蜱残留

目的基于拉曼光谱技术初步探讨菠菜表面有机磷农药毒死蜱的快速、无损检测新方法。方法利用本研究自行搭建的拉曼光谱检测系统获取残留不同浓度毒死蜱农药的菠菜光谱曲线,通过SG-5点平滑减小曲线噪声,基于最小二乘法的10次多项式拟合法剔除菠菜荧光背景,并对含有不同浓度毒死蜱农药的菠菜样品拉曼图谱进行比较分析。结果特征归属为P=S振动的632 cm-1处的拉曼信号可识别菠菜表面毒死蜱农药残留,其检测限为400 mg/kg,而且拉曼特征波峰的相对强度与菠菜表面农药残留浓度存在较好的线性关系,其相关系数为R2=0.92。结论拉曼光谱技术有望实现叶片类蔬菜的农药残留的快速、无损、定量检测。     

分散固相萃取-表面增强拉曼联用法快速检测 蔬菜中10种有机磷农药残留

目的建立分散固相萃取-表面增强拉曼光谱法(dispersive solid phase extraction-surface enhanced raman scattering,d-SPE-SERS)快速检测蔬菜中10种有机磷农药残留的分析方法。方法采用分散固相萃取对豇豆样品进行前处理,结合表面增强拉曼光谱技术进行检测并进行方法学验证。结果 10种有机磷农药在0.2~15μg/m L的质量浓度范围内,与相应的特征峰强度呈良好的线性关系,相关系数在0.9863~0.9995之间,检出限范围为0.2~1μg/m L,平均加标回收率在59.3%~100.1%之间,RSD≤11.2%(n=5)。结论该方法具有操作简单、迅速、准确性高等特点,适用于豆类等蔬菜中多种有机磷农药残留的快速筛查及鉴定。     

高效液相色谱串联质谱测定甘蔗中12种氨基甲酸酯类农药残留

建立了甘蔗中12种常用的氨基甲酸酯类农药残留的高效液相色谱串联质谱(HPLC-MS/MS)检测方法。甘蔗样品用乙腈提取,经QuEChERS方法净化后,采用HPLC-MS/MS进行分析检测,在多反应监测模式(MRM)下,外标法定量,线性良好(r2>0.995),检出限为0.03～0.19μg/kg。分别在样品中添加标准农药样品10、50、100μg/kg水平上进行添加回收率实验,方法的回收率范围为81.3%～108.1%,相对标准偏差为0.8%～4.7%(n=6)。该方法样品前处理简单、快速,分析时间短,灵敏度、准确度和精密度均符合农药残留检测要求,满足甘蔗中氨基甲酸酯类农药残留检测要求。     

QuEChERS-液质联用技术同时测定大米中的4种真菌毒素及5种农药残留量方法的研究

本实验采用QuEChERS前处理及液相色谱-质谱联用检测技术,建立了同时测定大米中的4种真菌毒素及5种农药残留的方法。结果表明:大米中4种真菌毒素及5种农药残留测定结果线性良好,相关系数均大于0.995,方法定量限为5μg/kg(AFT-B_1为0.1μg/kg,玉米赤霉烯酮为50μg/kg),样品平均加标回收率为62.8%～98.1%,相对标准偏差为2.3%～13.5%。该方法高效、准确、节约,可用于大米中4种真菌毒素及5种农药残留量的同时检测。     

液质联用法测定南美白对虾中84种农药残留

建立固相萃取-超高效液相色谱串联质谱法快速测定南美白对虾样品中多农药残留的分析方法。南美白对虾样品匀浆后使用80%乙腈对农药残留进行提取,加入氯化钠使乙腈与水相分层,使用固相萃取柱对提取液进行净化,氮气吹扫浓缩后复溶,并利用超高效液相色谱串联质谱进行分析。质谱仪在正离子扫描模式下进行多反应监测(MRM)检测,通过保留时间和离子碎片丰度比进行定性分析,外标法定量分析。结果表明, 65种农药回收率在80%～120%范围内,所监测的84种农药定量限在1～10μg/kg范围内, 5, 10和50μg/kg这3个添加水平上方法回收率为51.9%～132.2%,精密度(n=6)为0.13%～11.04%。经实际样品检测,市售南美白对虾中有西草净检出。该方法快速、准确、稳健,能够很好地对南美白对虾中的农药残留进行测定分析。     

烟草中有机磷农药残留的GC/MS快速分析

为快速检测烟草中多有机磷农药残留,建立了乙腈提取,PSA吸附剂净化,气相色谱/质谱联用法测定烟草中有机磷农药残留量的方法。结果表明,20种有机磷农药的回收率为70%～118%,相对标准偏差0.5%～11.9%。该方法适合批量烟草样品中多有机磷农药残留的快速检测。     

进口粮谷中农药残留状况普查与分析

目的根据各进口国粮谷样品农药残留检出情况,确立进口粮谷中重点监测的农药残留品种和评估潜在的农药残留风险。方法采用修改的GB/T 19649-2006和GB/T 20770-2008方法,对粮谷主要进口口岸青岛、深圳和秦皇岛在2010~2014年期间进口的62例大豆、62例大麦和28例大米样品进行了690种农药残留检测,共获得104880个检测数据。结果来自6个进口国的62例大豆样品均未检出农药残留。来自3个进口国的62例大麦样品中,有8例样品检出5种农药,检出率12.9%;其中检出1种农药的样品占4.8%,检出2种农药的样品占6.5%,检出3种农药的样品占1.6%;检出的农药残留水平在10~1000μg/kg范围的占检出总数的85.7%,大于1000μg/kg占检出总数的14.3%。来自6个进口国的28例大米样品中,有5例样品检出5种农药,检出率17.9%;其中检出1种农药的样品占14.3%,检出2种农药的样品占3.6%;检出的农药残留水平低于10μg/kg占检出总数的50.0%,大于10μg/kg占检出总数的50.0%。大麦和大米样品中检出的农药品种为低毒农药的均占80%,检出的农药为中毒农药的均占20%。按照中国最大残留限量(MRL)标准衡量,只有1例大麦样品检出的溴氰菊酯超出标准要求;按照欧盟MRL标准衡量,4例大麦样品检出的杀螟硫磷超出标准要求;按照日本MRL标准衡量,没有样品检出超标农药。结论我国进口粮谷的农药残留检出率低于10%。农药残留水平处于安全水平。但同时也应当加强溴氰菊酯、杀螟硫磷、甲基嘧啶磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、丙环唑、嘧菌酯、增效醚的检测,特别是溴氰菊酯和杀螟硫磷农药残留的监控,以保障消费者的食品安全。     

酶抑制法检测蔬菜中有机磷农药残留

对酶抑制法快速检测有机磷农药残留进行研究.以鲫鱼脑、肝脏和肌肉乙酰胆碱酯酶(acetylcholinesterase,AChE)为检测用酶,对5种蔬菜中有机磷农药残留进行检测.根据AChE酶活抑制率和农药抑制方程,判断农药残留情况.当AChE酶活抑制率大于35%时,可判断该样品中农药残留超标.结果表明,试验中5种蔬菜样品农药残留均未超标.除豆角外,该方法的回收率均在80%～120%之间,表明该方法的检测结果准确可靠.     

气相色谱法测定黑木耳中多种有机磷农药残留

建立黑木耳中10种有机磷类农药多残留的气相色谱(FPD检测器)快速定量检测方法.样品采用乙腈提取,PSA吸附刑净化,保留时间定性,外标法定量.结果表明10种有机磷类农药在20 min内得到良好分离;10种农药在0.01 mg/L～0.2(或0.02-0.4)mg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数为0.996 4～0.999 8;添加水平在0.01 mg/kg和0.1(或0.02和0.20)mg/kg浓度时,平均加标回收率除敌敌畏为62.2%外,其余农药均在84.5%～127.7%之间;相对标准偏差为1.4%～22.8%;该方法准确、灵敏,可以满足黑木耳中10种有机磷农药的检测.     

基于拉曼光谱技术快速检测叶菜类蔬菜中噻虫嗪残留的方法

目的 基于表面增强拉曼光谱技术,建立一种叶菜类蔬菜中噻虫嗪农药残留拉曼快速检测的方法。方法 以金纳米溶胶为增强基底,采用具有多孔结构的碳纳米笼材料作为净化剂,利用其比表面积大、吸附能力强的特性,去除蔬菜基质中的色素、有机酸等干扰,实现高灵敏度检测。结果 本方法检出限可达1 mg/kg,在噻虫嗪浓度0.5～15 mg/kg范围内,线性关系良好,回收率为90.7%～121.7%,相对标准偏差为2.3%～7.5%。结论 本方法灵敏度高、操作简单快速,适用于基层监管部门蔬菜中噻虫嗪农药残留的快速检测。     

液相色谱-串联质谱法快速检测大米中的15种农药残留

目的建立液相色谱-串联质谱法快速检测大米中15种代表性农药残留的分析方法。方法大米样品经水溶胀后以乙腈提取,利用QuEChERS法进行净化。采用0.02%甲酸+2 mmol/L甲酸铵(A)和甲醇(B)作为流动相进行梯度洗脱,采用多离子监测模式对农药多残留进行检测。结果在9.5min内完成15种目标农药残留的分离分析。在0.010、0.10和0.50mg/kg3个添加水平的回收率为70.2%～110.0%,相对标准偏差为1.3%～14.5%(n=3);方法定量限为0.010 mg/kg、检出限为0.2～1.0μg/kg。结论该方法简便、快速、准确、实用,适合测定大米样品中的农药残留。     

牛乳中多种有机磷农药残留的双毛细管气相色谱测定法

牛乳中的有机磷农药残留经乙酸乙酯萃取后浓缩进样。用双毛细管柱 (DB 1、DB 17)、双火焰光度检测器 (FPD1、FPD2 )测定牛乳中 13种有机磷农药残留。测定结果回收率 72 . 38%～ 10 2 . 7% ,相对标准偏差 1. 37%～ 7 .2 1% ,方法检出限为 0 .0 0 5～ 0 . 0 12mg/kg。     

超高效液相色谱-串联质谱法同时检测牛乳中4 种驱虫药物残留

建立同时检测牛乳中4 种驱虫药物（吡喹酮、伊维菌素、阿维菌素、多拉菌素）残留的超高效液相色谱-串联质谱的方法。样品经乙腈提取,碱性氧化铝固相萃取小柱净化,采用UPLC ACQUITY BEH C18柱,以0.1%甲酸-乙腈（A）和0.1%甲酸-5.0 mmol/L乙酸铵（B）为流动相,梯度洗脱分离,在电喷雾正离子模式下以多反应监测方式检测。结果表明：4 种驱虫药物在5～100 ng/mL范围内线性良好,相关系数大于0.996,加标样品的平均回收率为76.4%～113.3%,相对标准偏差（n=6）为2.4%～10.6%。吡喹酮、伊维菌素、阿维菌素、多拉菌素的检出限分别为1.0、2.5、2.5、2.5 μg/kg。该方法简便、快速、准确,可以同时检测牛乳中吡喹酮、伊维菌素、阿维菌素、多拉菌素残留。     

QuEChERS-LC-MS/MS联用技术对浆果中多种农药残留的测定

为建立检测浆果中多种农残的方法,运用QuEChERS前处理技术,结合高效液相色谱与串联质谱联用（HPLC-MS/MS）技术同时测定浆果中10种农药残留。结果显示,最优分散剂组合为10 g样品中加入PSA 50 mg,GCB 2.5 mg和C18 50 mg进行基质的净化,此条件下平均回收率达到75.38%。10种农药对照品在1～100 μg/L范围内,呈现良好的线性关系,测定蓝莓中10种农药残留的加标回收率为95.31%～111.26%,相对标准偏差为0.90%～4.16%,测定葡萄中10种农药残留的加标回收率为90.37%～116.20%,相对标准偏差为0.80%～5.09%。该方法简便、快速、准确,适用于常见浆果中农药残留的分析。     

超快速液相色谱-串联质谱法测定生鲜蔬菜中22种农药残留

采用超快速液相色谱-串联质谱法,建立生鲜蔬菜中22种多农药残留的快速检测方法。蔬菜样品经含0.1%乙酸的乙腈溶液提取、盐析后直接吸取上清液,以甲醇-水作为流动相体系,在电喷雾正离子化模式下,利用三重四极杆质谱仪,在多反应监测模式下测定。试验结果表明:22种农药在0.1～200 μg/L的浓度范围内呈良好的线性关系,线性相关系数均0.99,检出限范围为0.4～1.2 μg/kg,定量限范围为1.2～4.0 μg/kg。22种农药的平均回收率(n=5)范围为79.1%～117%,相对标准偏差(RSD)小于10%。该方法快速、灵敏度高,能够满足生鲜蔬菜中多农药残留的快速检测分析要求。     

QuEChERS-超高效液相色谱-四级杆飞行时间质谱法检测青菜中214种农药残留

目的基于QuEChERS方法,建立了利用超高效液相色谱-四级杆飞行时间质谱检测青菜中214种农药残留的方法。方法青菜样品经乙腈提取后,用N-丙基乙二胺(PSA)、C18、硫酸钠和石墨化碳黑(GCB)混合净化剂净化,以5 mmol/L甲酸铵溶液(0. 1%甲酸)和乙腈作为流动相梯度洗脱,目标物质经Waters ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱(2. 1 mm×100 mm,1. 7μm)分离,采用高分辨质谱信息依赖扫描模式(information dependent acquisition,IDA)在正离子模式下进行测定。结果 214种农药在4～1 000 ng/L范围内线性关系良好,相关系数(r2)均大于0. 99,各目标物质在空白青菜样品中3个浓度添加水平下的回收率为41. 9%～128. 5%,相对标准偏差(RSD)为0. 4%～14. 3%(n=6),方法检出限和定量限分别为0. 004～5. 443和0. 206～18. 125μg/kg。实际样品中共检测出8种农药残留。结论该方法具有准确、快速、简单、高灵敏度、高通量等优点,适用于日常青菜样品中农药残留的快速筛查与检测。     

高效液相色谱-串联质谱法测定茶叶中47种农药残留

目的建立一种高效液相色谱-串联质谱法(liquid chromatography-tandem mass spectrometry,LC-MS/MS)测定茶叶中47种农药残留的分析方法。方法样品经乙腈、低温超声提取,采用改进的QuEChERS方法对样品进行净化处理,有效降低样品中复杂基质所带来的背景干扰,再经LC-MS/MS分析,外标定量。结果 47种农残在1～50μg/L范围内具有较好的线性关系,相关系数r均大于0.995。加标水平为5、10、20μg/kg时,47种农药的回收率在60%～120%,相对标准偏差小于10%,同时对3种不同的茶叶进行加标回收率分析,回收率在60%～120%。结论该方法快速、准确、灵敏,适合测定适用于茶叶中47种农药残留的检测。     

固相萃取-气相色谱串联质谱法测定肉及肉制品中11种农药残留

依据全国食品中农药残留近年的检测状况,建立了一种快速有效的肉及肉制品中11种常用农药的残留检测方法。肉及肉制品样品中残留农药用乙腈提取,经冷冻离心和PSA/Silica固相萃取柱净化后,采用气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）进行分析检测,内标标准曲线法定量。结果显示,11种农药在0.05～2.00μg/mL浓度区间内线性方程的相关系数均大于0.9950,检出限区间为0.002～0.020 mg/kg,定量限区间为0.005～0.060 mg/kg。在样品中添加0.05、0.10、0.20 mg/kg 3个浓度水平的加标实验中,样品的加标回收率在74.3%～118%之间,相对标准偏差在2.1%～9.6%之间。结果表明,该方法的灵敏度、重复性和稳定性较高,适用于肉及肉制品中11种农药残留的检测。     

高效液相色谱串联质谱法分析烟草中15种农药残留

为检测烟草中的“吡蚜酮”等农药残留,建立了乙腈提取、分散固相萃取净化和高效液相色谱-质谱联用(LC-MS/MS)快速分析烟草中15种农药残留的方法.结果表明:15种农药在0.10,0.25和0.50 μg/g 3个加标水平的回收率为70.43% ～ 117.81%,相对标准偏差(RSD)为1.16%-13.89%,检出限为0.004～0.030 μg/g.该方法适合于批量烟草样品中多种农药残留的快速分析.