C207铜基催化剂常压甲醇分解反应动力学(Ⅰ)本征动力学模型

在直流流动积分反应器中常压下研究了C207催化剂甲醇分解反应本征动力学。实验温度、气体组成与甲醇合成工业条件相接近。以实验測定数据应用改进高斯-牛顿法对动力学模型参数进行估值,获得甲醇分解反应本征动力学方程。     

分子筛合成MTBE反应本征动力学

对改性分子筛催化液相合成 MTBE反应动力学进行研究 ,考虑了甲醇和混合 C4 溶液的非理想性和吸附过程对反应的影响 ,建立了本征动力学方程 ,采用 UNIFAC官能团法求取了各组分的活度系数 ,用数值积分法对动力学实验数据进行了拟合 ,得到反应速率常数 k=7.0 6 8× 10 6× exp(- 495 99/ RT) ,并将实验值与动力学方程的计算结果相比较 ,统计检验结果表明 :在考虑组分之间作用和吸附对催化反应结果的影响后 ,所建立的动力学方程能很好地描述液相分子筛催化醚化反应过程。     

多孔催化剂效率因子的多组分扩散模型(Ⅲ)——加压下WB-2中温变换催化剂的效率因子

在内循环无梯度反应器中研究37×10~5Pa(表)及13×10~5Pa(表)压力下工业粒度ф9×7mm.WB-2中温变换催化剂的宏观反应速率,测试了催化剂的孔径分布和曲节因子.本报应用常压下测得的本征动力学方程,对于十七组宏观实验速率,按照前报(Ⅱ)提出的简化多组分扩散模型,求取了效率因子的数值解,并与实验观察值作了比较.比较的结果令人满意.本报由此认为,对于中温变换这类压力不高的反应,研究其加压宏观动力学行为,不必进行加压宏观速率的实验测定.加压下的效率因子及宏观反应速率可在常压测得的本征动力学基础上借助本文提出的模型计算求得.     

以Pd/C为催化剂的松香加氢本征动力学

在温度403~433K,压力3.0～7.0MPa下,研究了以Pd/C为催化剂的松香催化加氢本征动力学,为工业反应过程的开发和操作提供了理论依据.通过减少催化剂粒度和提高搅拌转速,以消除内外扩散的影响,在松香加氢反应过程中,在线跟踪了反应物和产物浓度随反应时间的变化关系.根据实验数据,采用EVIEWS软件对10个可能的反应机理模型进行筛选,认为最可几的反应机理为松香中的主要成分枞酸分子不吸附,枞酸分子与催化剂表面上被吸附的氢原子进行反应,氢原子的吸附为控制步骤;其反应动力学方程为, 据此导出反应速率常数和吸附平衡常数分别为 (Hk =5.695exp((2498.5/T), bs =9.4(10(3exp(1920.8/T).     

B108型中温变换催化剂本征动力学研究

<正> B108型中变催化剂是最近通过部级鉴定的新型催化剂。我们在实验室条件下,在压装置中,对B108型中变催化剂的本征活性进行了研究,并得到了B108型中变催化剂本征动力学方程。评价催化剂本征活性的正确方法,是以统一的本征动力学方程进行数据处理,以反应速     

AMP-PZ复合体系吸收CO2反应动力学研究

研究了AMP-PZ复合体系吸收CO_2反应动力学,测试了AMP-PZ复合体系吸收CO_2的物性参数、总反应速率、总反应速率常数、表观反应速率常数,拟合了两组分本征反应速率常数与温度的关系式,验证了拟一级反应边界条件。从传质的角度研究了添加PZ对复合溶液吸收CO_2速率的影响,研究结果表明PZ浓度和温度与传质系数正相关,在同一PZ浓度下,随温度的增长传质系数约为原溶液的1～1. 5倍;在同一温度下,随PZ浓度的增加,传质系数可提升至原溶液的2～4倍。研究结论可为CO_2捕集工程设计传质单元高度计算提供参考。     

C_4和醋酸合成醋酸仲丁酯的动力学

为了给醋酸仲丁酯的工业生产提供动力学支持,研究了醋酸和丁烯在液相中直接酯化合成醋酸仲丁酯的本征动力学。在间歇搅拌釜式反应器中,以阳离子交换树脂为催化剂,采用MTBE后续工段中除去异丁烯后的C4混合组分和醋酸发生酯化加成反应生成醋酸仲丁酯。在消除内外扩散的影响下考察了催化剂用量、反应温度对反应速率的影响。得到其酯化反应正反应速率常数及活化能分别为65.23 L/(mol.min)和325.17 J/mol;其酯化反应负反应速率常数及活化能分别为0.239 L/(mol.min)和900.47 J/mol。得到了合成醋酸仲丁酯的反应动力学方程,为反应精馏的模拟优化提供了基础数据。     

论压力对CO变换反应速率的影响

本文引述文献关于CO中温变换反应的本征动力学方程.指出对于工业过程的中温变换,必须从表观动力学的角度来论证压力对反应速率的影响。相关文献在论述压力的影响时,提出CO中变反应速率与压力的平方根成反比的见解似有商榷之处。木文从本征和表观动力学二方面对此问题进行讨论。本文考虑了催化剂颗粒的内表面利用率,从而从表观动力学的角度来论证压力对反应速率的影响。     

论压力对CO变换反应速率的影响

本文引述文献关于CO中温变换反应的本征动力学方程．指出对于工业过程的中温变换，必须从表观动力学的角度来论证压力对反应速率的影响。相关文献在论述压力的影响时，提出CO中变反应速率与压力的平方根成反比的见解似有商榷之处。木文从本征和表观动力学二方面对此问题进行讨论。本文考虑了催化剂颗粒的内表面利用率，从而从表观动力学的角度来论证压力对反应速率的影响。     

SB—5型钴钼耐硫变换催化剂反应动力学的研究

本文对ＳＢ－５型钴钼耐硫变换催化剂进行了系统的动力学研究，获得了可信的本征动力学方程和催化剂的曲节因子，并在常压下测定了工业颗粒催化剂的宏观反应速率，所建立的内扩散效率因子模型的计算值与实验值相吻合。     

Reaction rate constant of methane clathrate formation

Particle size distribution measurements were performed during the growth stage of methane hydrate formation in a semi-batch stirred tank crystallizer. Experiments were carried out at temperatures between 275.1 and 279.2 K and pressures ranging from 3873 to 5593 kPa. The reaction rate constant of methane hydrate formation was determined using the model of Bergeron and Servio (AIChE J 2008;54:2964). The experimental reaction rate constant was found to increase with temperature, following an Arrhenius-type relationship, from 8.3 × 10⁻⁸ m/s to 6.15 × 10⁻⁷ m/s over the 4° range investigated, resulting in an activation energy of 323 kJ/mol. An increase in pressure of approximately 600 kPa did not have any effect on the reaction rate constant. Population balances, based on the measured critical nuclei diameter and that predicted by homogeneous nucleation theory, were also used for comparison purposes. The initial number of hydrate particles was calculated using the mole fraction of methane in the bulk liquid phase and compared to that predicted by an energy balance.     

Reaction Propagation Rates in HMX at High Pressure

We have measured the reaction propagation rate (RPR), or deflagration rate, in octahydro‐1,3,5,7‐tetranitro‐1,3,5,7‐tetrazocine (HMX) powder in a diamond anvil cell over the pressure range 0.7–35 GPa. Numerical simulations of the RPR of pressurized HMX were also performed for comparison to the experimental results obtained. The simulated RPR values closely approximate the observed rates at pressures up to 3 GPa, and serve as a bridge to lower‐pressure deflagration rates for HMX in the literature. However, at higher pressures the simulated RPR values deviate significantly from our experimental results. This suggests that further refinement to the computational model is required for the calculated RPR values to approach those observed at higher pressures.     

Magnetic Field‐induced Increasing of the Reaction Rates Controlled by the Diffusion of Paramagnetic Gases

The rates of some reactions are greatly limited by diffusion rates of paramagnetic gases. The idea to enhance them by means of applying a magnetic field was considered and tested in this paper. The introduction of a weak magnetic field into the oxidation reaction of aqueous suspensions of ferrous hydroxide increased the reaction rate to a considerable extent, which was attributed to magnetically induced convection for the existence of a gradient of susceptibilities and magnetic strength. The idea can be valuable in all the processes, in which diffusion rates of the paramagnetic gases control the reaction rates or at least play an important role.     

热壁加氢反应器的检验

通过无损检测、化学成分分析、材料性能测试、回火脆化倾向评定和金相检验等,对一台旧热壁加氢反应器的安全性能进行了综合分析。检验结果表明,该台已运行100kh的加氢反应器的安全等级为3级。     

Michaells—Becker反应的研究进展

Michaelis—Becker由于可以直接构筑碳一磷键而在有机合成化学中具有重要的意义。从反应效率的角度出发，综述了近年来Michaelis—Becker反应条件的研究。     

进料温度对整个重油催化裂化装置反应的影响

对于无取热设施的重油催化裂化装置,反应进料温度对反—再系统热平衡有一定的调节作用,但是靠降低反应进料温度来维持反—再系统热平衡有一定的局限。由于雾化效果变差和剂油比增加导致焦炭产率增加,烧焦放热将会超过由反应进料温度降低而少带入反应器的热量,因此降低反应进料温度有一极限,超过该值对热平衡的调节作用就会发生逆转。     

Reaction engineering of emerging oxidation processes

A review of the recent developments in emerging multiphase catalytic oxidation processes for the manufacture of various key chemicals, and an overview of reaction engineering principles needed for reactor design and interpretation of performance are presented. The utility of combining a knowledge of the catalytic chemistry through fundamental mechanisms and kinetics with transport effects and hydrodynamics using recent advances in experimental methods is also discussed and reviewed with reference to liquid phase oxidation.