中国四氢呋喃的现状及发展

四氢呋喃(THF)是一种性能优良的溶剂,用途广泛。本文介绍了近年我国THF的生产情况及进口情况, 并根据统计数据,对我国的THF发展提出了预测及建议。     

1,4-丁二醇装置THF产品水含量控制

针对顺酐法生产1,4-丁二醇(BDO)工艺中四氢呋喃(THF)水含量大于100 mL/m3的无法满足用户需求的问题,使用Aspen Plus流程模拟软件,建立THF精制单元工艺模型,模拟THF精制单元工艺运行工况,分析操作过程中各参数对THF产品水含量的影响并得出降低产品水含量的方法。装置经工艺优化后,THF产品水含量基本控制在30 mL/m3左右。     

四氢呋喃存在下反应挤出苯乙烯/丁二烯共聚物的微观结构和力学性能研究

在有机锂（BuLi）引发体系下,以双螺杆挤出机为反应器,苯乙烯、丁二烯混和物作为单体,THF（四氢呋喃）为极性添加剂,本体法一步合成了丁苯共聚物。通过多种表征手段,研究了THF的用量对共聚物结构和性能的影响。由1H-NMR谱图计算得知,THF的加入使1,2-聚丁二烯和无规苯乙烯含量明显增加,但THF/BuLi之比超过5以后,增加趋势减缓。采用H2O2/OsO4体系对聚合物分子链中的丁二烯双键进行了深度氧化降解,利用配备小角激光光散射仪的GPC对降解前后的样品进行了分析,结果表明随着THF/BuLi的增加,分子链中长嵌段聚苯乙烯的分子量和含量逐渐降低。TEM分析结果表明随着THF/BuLi的增加,两相界面逐渐变得模糊,两相的相容性增强。拉伸性能测试表明随着THF/BuLi的增加,使拉伸强度逐渐降低,当THF/BuLi=30时,屈服点消失。     

丝光沸石膜渗透汽化法脱水浓缩四氢呋喃的实验研究

采用二次生长法,在无有机模板剂的条件下于a-Al2O3载体上制备丝光沸石膜. 所制丝光沸石膜用于四氢呋喃(THF)水溶液脱水浓缩,考察了操作温度、THF浓度对其渗透汽化性能的影响. 结果表明,在操作温度为60℃、THF浓度为90%(w)时,丝光沸石膜的渗透通量和分离因数分别为0.35 kg/(m2×h)和9233,渗透液水含量达99.907%(w). THF浓度在75%~97%范围内,渗透液的水含量均在99.6%以上. 对THF浓度为97.066%(w)的模拟制药废液脱水37 h后,THF浓度达99.640%.     

调节剂对连续聚合溶聚丁苯橡胶乙烯基含量的调节

在连续聚合工艺条件下,采用调节剂四氢呋喃(THF)和复合调节剂对溶聚丁苯橡胶(SSBR)的乙烯基含量进行调节.结果表明,SSBR的乙烯基含量与THF/n-BuLi的相关性不强,而与THF的用量呈现较好的线性相关;与THF调节体系相比,复合调节体系对乙烯基结构的调节能力更强;连续聚合的SSBR相对分子质量分布宽,综合性能优于间歇聚合产品,其中高苯乙烯基和高乙烯基SSBR具有较高的抗湿滑性能.     

玉米棒+四氢呋喃对IGCC合成气水合物生成动力学的影响

为了明确玉米棒颗粒与四氢呋喃(THF)对整体煤气化联合循环(IGCC)合成气气体水合物生成的协同作用,在温度276.15K、初始压力为6.0MPa的静态反应条件下,通过实验研究了玉米棒颗粒+THF溶液体系中气体水合物的生成动力学过程,并确定了不同THF浓度溶液条件下水合物的生成诱导时间、气体消耗量、CO₂分离效率及水合物的晶体结构。实验结果表明:玉米棒的存在会延长实验的稳定时间,且其压降幅度相较于不含玉米棒颗粒的体系更高;无论是否含玉米棒颗粒,诱导时间均在180s以内,且随着THF浓度上升到摩尔分数4.0%和5.6%,二者的诱导时间变得非常接近;玉米棒颗粒存在时,THF溶液的浓度越大,气体消耗量达到最终气体消耗量90%的时间则越短,且在相同THF浓度下,其所获得的气体消耗量和CO₂分离效率普遍比纯THF溶液体系高,这意味着玉米棒颗粒的存在提高了THF溶液对CO₂的分离效果。同时,微观结构分析表明无论是否含有玉米棒颗粒,THF溶液体系中所生成的IGCC合成气气体水合物的结构均为sⅡ型,纯水体系中生成的IGCC合成气气体水合...     

四臂聚乙二醇/四氢呋喃星形嵌段共聚醚的实验研究

以四臂聚乙二醇(4a PEG)为大分子起始剂,三氟化硼乙醚(BF3·OEt2)为催化剂,在0℃冰水浴下用环氧丙烷(PO)引发四氢呋喃(THF)阳离子开环聚合合成出4a PEG/THF星形嵌段共聚醚。考察了4a PEG与THF质量比、PO用量、催化剂用量、反应时间对合成星形共聚醚产率、羟值和黏度的影响。用红外光谱(IR)、核磁共振(1H-MNR和13C-MNR)对星形共聚醚进行了表征。研究结果表明,合成星形共聚醚的较佳条件为THF与4a PEG质量比为3∶1,PO物质的量为THF物质的量的10%,催化剂物质的量为THF物质的量的3%,反应时间为1.5 h。     

1000t/a四氢呋喃装置在浙江建成投产

四氢呋喃 (THF)是一种优良的溶剂。能溶解除聚乙烯、聚丙烯、氟树脂以外的所有聚合物。特别适用于 PVC、聚偏氯乙烯树脂。THF 开环聚合生成四甲撑乙二醇醚(PTMG) ,可合成聚氨酯弹性纤维和聚氨酯弹性体。医药工业用 THF合成咳必清、利复霉素、黄体酮和用于制药溶剂。美国、日本有一半的 THF用于生产 PTMG。二十世纪九十年代中期 ,世界主要国家THF总产量约 1 60 kt。我国 THF生产规模较小 ,生产厂家有 :东北制药厂、上海吴淞化工厂、浙江仙居化工厂、江苏杨州化工厂等。其中规模最大的生产能力不足 50 0 t/a,远远满足不了国内对 T…     

复合调节体系对合成溶聚丁苯橡胶的反应动力学及微观结构的影响

以正丁基锂为引发剂、环己烷/己烷为溶剂,采用间歇聚合工艺对丁二烯与苯乙烯进行共聚反应,合成了溶聚丁苯橡胶(SSBR),考察了不同调节体系[四氢呋喃(THF)、THF/三乙胺、THF/叔丁氧基钾、THF/叔戊氧基钾]和引发温度对反应动力学和SSBR微观结构的影响。结果表明,在单一调节体系或二元调节体系下合成的SSBR中始终存在一定量的苯乙烯微嵌段,无法制备全无规型SSBR。     

星型SIBR合成中偶联反应的研究

以n-BuLi为引发剂,环乙烷为溶剂,SnCI4为偶联剂,在不同极性添加剂存在下合成了苯乙烯、异戊二烯和丁二烯的偶联星型无规共聚物SIBR。研究了聚合阶段不同极性添加剂（THF、THF－2G和2G)、偶联温度、偶联剂用量及偶联方式对偶联效果的影响。 研究结果表明适宜的工艺条件为：极性添加剂THF或THF－2G;偶联温度70℃;偶联剂用量n(SnCI4)/n(Li)=0.40-0.45(THF作极性添加剂）或0．35（THF－2G作极性添加剂）;二次偶联、偶联前加入适量极性添加剂及丁二烯戴帽,都可以提高偶联效果。     

Radiation-induced copolymerization of trioxane with tetrahydrofuran

Radiation-initiated copolymerization of solid trioxane (TOX) with tetrahydrofuran (THF) was investigated. The effects of radiation dose, THF concentration, and post-polymerization temperature and duration on copolymer yield and THF incorporation were studied. These results are compared with the results of TOX homopolymerization under identical conditions. Copolymer yield was lower than that of homopolymer. Only a fraction of charged THF entered into the polymer chain. THF content and radiation dose also altered the MW of the copolymer but it showed better thermal stability. The initial reaction rates of the copolymerization were determined and from these the activation energy was found to be 36.2 kcal mol^?1.     

丁二烯/苯乙烯阴离子连续溶液共聚合研究

在2L的搅拌釜式反应器中，对以正丁基锂（n-BuLi)、THF和环己烷分别为引发剂、调节剂和溶剂的丁二烯／苯乙烯阴离子连续溶液共聚合进行了实验研究。用气相色谱、凝胶渗透色谱和核磁共振仪分别实测了单体转化率、共聚物的分子量分布和共聚物的微观结构。考察了平均停留时间和THF／Li^ 比值对丁苯连续共聚合的转化率、分子量及分子量分布和共聚物微观结构的影响。研究结果表明，在THF存在下，由n-BuLi引发的丁苯阴离子连续溶液共聚合可获得微观结构较合适的丁苯无规共聚物；平均停留时间对转化率有明显影响，而对共聚物的微观结构的影响较小；THF／Li^ 比值对聚合速率及共聚物中的结合苯乙烯含量有明显影响，对共聚物的微观结构如1，2－结构 1，4－结构及顺反结构也有一定程度的影响，THF／Li^ 比值对共聚物的平均分子量有显著的影响，因而共聚物的分子量分布无明显影响。研究表明合适的THF／Li^ 比值为70。     

PBT废水共沸精馏提纯THF的方法

利用THF-水体系在不同压力下共沸物组成差异大的特点，选择合理的差压精馏方案，结合少量杂质侧线出料，THF再精制，实现PBT废水中THF的提纯。THF质量分数计算值达到99．99％，排放废水中水含量99．9％，耗能200kJ／mol THF。     

四氢呋喃和一氟二氯乙烷水合物颗粒聚结特性

实验研究了四氢呋喃（THF）水合物和一氟二氯乙烷（HCFC-141b）水合物颗粒聚结特性,将实验得到的水合物颗粒聚结粒度分布（PSD）与正态分布、对数正态分布、伽马分布、威布尔分布拟合曲线对比,探讨了初始四氢呋喃溶液和一氟二氯乙烷溶液浓度以及搅拌速度对水合物颗粒聚结的影响,并对四氢呋喃水合物和一氟二氯乙烷水合物颗粒特性进行了对比。结果表明,四氢呋喃水合物和一氟二氯乙烷水合物颗粒聚结粒径符合对数正态分布;初始溶液浓度越低、搅拌速度越大,水合物颗粒聚结粒径越小,可以起到防治水合物颗粒聚结的作用;四氢呋喃水合物颗粒粒径是一氟二氯乙烷水合物颗粒粒径的1.3倍左右,从成浆输送的角度来说,一氟二氯乙烷水合物颗粒更易于在管道中输送。     

四氢呋喃和二氯甲烷的分离

采用加入第三组分正丙醇的方法,使得THF和二氯甲烷的含量远离难分离点,实现二者的纯化。同时采用三塔连续精馏完成二氯甲烷的提纯和正丙醇的套用,最终实现了四氢呋喃和二氯甲烷的分离。该方法能够获得纯度超过99.9%的THF。     

Photoinduced living cationic polymerization of tetrahydrofuran. I. Living nature of the system and its application to the diblock copolymer synthesis

The living nature of cationic polytetrahydrofuran (THF), photoinduced in the presence of diphenyliodonium hexafluorophosphate (initiator), was investigated. In the bulk polymerization of THF, the linear relationship between percent conversion and the number-average molecular weight of the resulting polymer strongly suggests the living nature of this polymer and this was confirmed by the monomer addition technique, that is, cationic poly(THF) is capable of initiating a newly added monomer. The loss of the living nature of the cationic poly(THF) in a polar solvent, dichloromethane, is explained in terms of the stabilization of the five-membered cyclic oxonium ion, a propagating species of cationic polymerization of THF, by ion-pair formation with a less nucleophilic counterion, hexafluorophosphate. Based on the living nature of cationic poly(THF), a diblock copolymer, composed of THF and N-2-(hydroxyethyl)ethyleneÍimine (HEEI) was synthesized by subsequent monomer addition method; however, it was found that the HEEI block of the compolymer has a nonlinear structure. The factors affecting the structure of the HEEI block are also discussed. © 1998 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 69: 611–618, 1998     

Toughening of in situ polymerized cyclic butylene terephthalate by addition of tetrahydrofuran

A new method of toughening polymerized cyclic butylene terephthalate (pCBT) with tetrahydrofuran (THF) is proposed. The pCBT was prepared by in situ ring‐opening polymerization of a commercial cyclic butylene terephthalate, a cyclic form of poly(butylene terephthalate), in the presence of THF. In comparison to conventionally polymerized pCBT, the resultant material was found to be ductile, showing a strain at break of well above 100% in tensile tests. Other matrix properties, such as tensile modulus, tensile strength and glass transition temperature, were not significantly altered by the addition of THF. It was found that the presence of THF enhanced the polymerization reaction, resulting in an increased molecular weight and a narrowed molecular weight distribution. Moreover, remaining oligomers after polymerization were extracted by the THF and a toughened oligomer‐free pCBT was obtained. The influence of time and temperature on the long‐time toughening action of THF was studied. The results showed that samples became brittle after 3 months when subjected to a temperature of 80 °C, resulting in a reduction of the toughening action. Copyright © 2010 Society of Chemical Industry     

环氧乙烷/四氢呋喃共聚醚的合成与表征

用杂多酸(HPA)引发环氧乙烷(EO)与四氢呋喃(THF)发生共聚反应,从而制得了EO-THF共聚醚[P(EO-THF)]。用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H NMR)、凝胶渗透色谱-多角度激光散射仪(SEC/MALLS)和差示扫描量热仪(DSC)等仪器对P(EO-THF)的结构进行了表征,并对其聚合机理进行了分析。实验结果表明,HPA作为引发剂可用来制备相对分子质量分布指数小于1.4、平均官能度为2的P(EO-THF);P(EO-THF)的熔点受单体投料比影响较大,当n(EO)∶n(THF)=1∶1时,产物的熔点最低(为-14.28℃);在共聚反应过程中,THF的浓度对共聚反应速率及P(EO-THF)的相对分子质量影响显著,当THF的浓度小于1.39 mol/L时,共聚反应速率较低。