光气为酰化剂水中一锅法合成四正丁基脲

本文研究了以二正丁基胺、光气和氢氧化钠为原料,水为溶剂一锅法制备四丁基脲的合成工艺。所得产品纯度达到98．5％,收率达90％以上。该方法反应条件温和、操作方便、后处理简单、成本低,适合工业化生产。     

实验室制备光气的新方法

在一些不产光气的科研单位或化工单位,在进行化学实验过程中所用光气往往采用如下一些办法(1)将光气溶于有机溶剂中使用,(2)将液态光气装入钢瓶使用,(3)将所需光气的一步或几步合成反应送到光气厂家就地使用,(4)采用玻璃光气安瓿瓶,极个别的甚至将液态光气提入烧瓶存放冰箱中低温保     

异氰酸环己酯合成工艺条件优化

异氰酸环己酯作为化工生产的重要中间体，在农药、医药中均有广泛的应用，传统工艺生产过程中，采用光气为原料，但因其毒性大、反应过程难定量等缺陷，本实验采用毒性较小的固光为原料合成异氰酸环己酯，并通过实验确定反应最佳工艺条件，为进一步工业化生产提供理论基础。     

光气路线制备氯代甲酸（2—乙基）己酯的研究

用光气与２－乙基己醇反应合成了氯代甲酸怀酯，实验研究了反应温度、通光气量、加料方式诸因素的影响。反庆收率≥８５％，产品纯度≥９５％。     

碳酸二甲酯本体氯化反应合成固体光气

研究了ＢＰＯ引发以及光／ＢＰＯ复合引发在碳酸二甲酯（ＤＭＣ）本体氯化反应中的作用。结果表明随着ＢＰＯ添加量及光功率的增加,氯化反应速率加快,且ＢＰＯ的添加量以不超过４ｇ／ｍｏｌＤＭＣ为宜,过量的ＢＰＯ在反 会促使生成的固体光气分解。     

固体光气和氯代苯胺合成氯代苯异氰酸酯反应的量子化学研究

对反应物氯代苯胺的异氰化进行了量子化计算研究.通过构型优化、热力学分析、电荷分布分析等模拟计算,从理论上确定了氯代苯胺进行异氰化反应的难易程度为对氯苯胺＞间氯苯胺＞邻氯苯胺.通过对合成氯代苯异氰酸酯的反应进行研究可知,邻、间、对氯苯基单异氰酸酯的收率分别达84.7％、86.2％、89.0％,实验结果与理论计算结果相符.     

固体光气法合成1,6-己二异氰酸酯

研究了采用毒性较小的固体光气(BTC)代替光气与己二胺反应合成1,6-己二异氰酸酯的方法,探讨了原料配比、反应温度以及反应时间等对产物收率的影响。结果表明,BTC与己二胺的原料配比为1.5∶1、反应温度为60℃、反应时间3 h,产品的产率为76%。用红外光谱和质谱对产物进行了表征,结果显示合成产物具有异氰酸酯的显著特征,纯度较高。说明采用BTC代替光气合成HD I是一条切实可行的路线。     

光气法合成水杨腈的研究

以水杨酰胺为原料,通过与光气直接高温回流反应得到水杨腈,并通过气相色谱确定了水杨腈含量大于98%,水杨酸胺等杂质残留在0.5%以下。反应具有选择性好、收率高、副产物少、后处理简单等优点,为下游产品嘧菌酯合成提供了质量保证。     

绿色化工产品固体光气的合成及应用

固体光气是近年来迅速发展的绿色化工产品,主要通过碳酸二甲酯的光催化氯化反应合成,有四氯化碳溶剂法和碳酸二甲酯本体法工艺。它是工业广泛使用的剧毒羰基化试剂光气的理想代替品,可以与醇、胺、羧酸、醛和酰胺等化合物反应,替代光气制备多种重要有机化合物,在有机合成、医药、农药、染料、高分子材料等领域具有广泛的应用前景。     

正己基和正辛基异氰酸酯的合成

在甲苯溶液中,用固体光气为原料,分别与正己胺和正辛胺在0～5℃反应,中间产物在70℃以上分解合成异氰酸酯,常压蒸馏除去甲苯,减压蒸馏得到正己基和正辛基异氰酸酯。加入少量氢化钙能够降低异氰酸酯的三聚成环副反应,正己基和正辛基异氰酸酯收率分别达72.5%和77.9%,折光指数分别为1.4203和1.4298,纯度达99.0%以上。     

光气路线合成4-氯丁酰氯

介绍了以γ -丁内酯为原料 ,通过光气化反应制备 4 -氯丁酰氯的方法 ,对主要的影响作了考察 ,优惠工艺条件 :光化反应温度 135℃ ,反应时间 10h ,γ -丁内酯与光气的配比为 1∶1 1(mol/mol) ,催化剂用量 5 %,反应收率 95 %。     

HDI的制备

综述了六亚甲基二异氰酸酯（HDI）的制备方法,主要有光气化法和热分解法。对光气化法若干工艺因素加以讨论。     

Simulation and optimization of the thermally coupled reactive distillation column for producing toluene diisocynate

Toluene diisocyanate is an important chemical intermediate prepared by phosgenation reaction with two steps named cold and thermal phosgenation, respectively. The thermal phosgenation reaction is a complex reactive distillation process with high energy consumption and multiple targets of reaction and separation, so it is of great significance to optimize the step. The reactive distillation model of the thermal phosgenation was established for an industrial installation by aspen plus, and the effects of the different parameters of temperatures, residence times, etc., were investigated firstly; then a thermally coupled reactive distillation column was presented to perform the thermal phosgenation process, and the optimal operation and configuration parameters were obtained by simulation. The results showed that the proposed process can save the heat and cold energy with 7.29% and 32.78%, respectively, and reduce the total annual cost by about 17.11%.     

多胺光气化制MDI过程中化学问题的探讨

本文研究探讨了多胺光气化制MDI过程中的化学问题,揭示了影响聚合MDI质量,诸如NCO的含量和储存稳定性的化学因素,确立了多胺光气化制MDI过程中影响聚合MDI质量的关键因素及过程。     

有机异氰酸酯生产技术进展

对近年世界有机异氰酸酯的生产技术发展状况、液相光气化混合反应技术、气相光气化混合反应技术、非光气法制异氰酸酯研究与技术进展等进行总结,并对其发展趋势进行展望。     

特种脂肪族异氰酸酯TMDI合成技术

介绍了三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯（TMDI）的用途与合成路线,通过由异佛尔酮经三甲基环己醇、三甲基己二酸、三甲基己二腈、三甲基己二胺5个步骤来合成TMDI,涉及加氢、氧化、氨化脱水、光气化等反应类型,分析了各合成步骤的技术关键及难点。     

邻、间、对苯二甲酰氯的合成工艺

介绍了以邻苯二甲酸酐为原料,采用光气法、氯化亚砜法或氯代烃法等制备邻苯二甲酰氯的工艺和以间／对苯二甲酸为原料,采用光气法、氯化亚砜法、金属氧化物法、羧酸／酉自法等制备间／对苯二甲酰氯的工艺,对各合成方法的优缺点进行了评价。通过工艺对比可知,以邻苯二甲酸酐或间屑寸苯二甲酸为原料,采用光气法和氯化亚砜法制备邻苯二甲酰氯或间／对苯二甲酰氯的工艺应用广泛;以间／对二甲苯为原料,先生成间／对六氯二甲苯,再与对应的苯二甲酸或者酯反应制备间履寸二甲酰氯的方法最经济。     

MDI市场概况及工艺进展(续完)

<正>(上接2008年第5期第12页)3.5生产低色度值的MDI在用光气合成MDI时,通常会产生有颜色的副产物,用这种MDI生产PU制品,会影响产品的视觉效果和质量。     

多苯基多次甲基多胺中伯胺基含量的测定方法

研究了利用伯胺基与亚硝酸定量发生重氮化反应测定多苯基多次甲基多胺中伯胺基含量的方法,确定了最佳测定工艺条件,其分析结果的最大相对误差及相对平均偏差在0.1%之内,该分析方法可用于对光气化反应的评价中。     

有机异氰酸酯光气化反应分析

利用化学反应工程的原理对有机异氰酸酯光气化反应进行了分析,认为其反应可以看作是一个平行－串联反应,并对这一类反应适合的进料方式进行了讨论。以此为基础,对现在异氰酸酯生产中光气化反应的工艺进行了分析,认为二步法光气化反应工艺优于一步法反应工艺。同时对各种形式的反应器优缺点进行了总结,并给出了不同条件下的最佳反应器形式,对以后新建异氰酸酯生产装置中光气化反应器的选择具有指导意义。